２０１４年７月 邵怀启等．聚 一烯烃合成润滑油催化剂的技术进展 ５１ 聚 一烯烃合成润滑油催化剂的技术进展 邵怀启，李 会，林吉超，时鹏飞，姜 涛 （天津科技大学材料科学与化学工程学院，天津３００４５７） ［摘要］ 总结了聚Ｏ／一烯烃润滑油基础油的结构与性能之间的关系；综述了用于合成聚 ～烯烃润滑油基础油的路易斯酸催化剂、茂金属催化剂、离子液体催化剂和铬催化剂的研究进 展、优缺点及催化聚合产物的性能特点；对我国合成聚 一烯烃润滑油基础油的技术发展提出了建 议。 ［关键词］聚Ｏｔ一烯烃合成润滑油催化剂技术进展 聚 一烯烃合成油（ＰＡＯ）是由 一烯烃（主 多侧链的异构烷烃骨架和相对较短的直链段有利 要是Ｃ¨ ）在催化剂的作用下通过齐聚或共齐聚 于保持良好的低温流动性，且不含芳烃、环烷烃及 反应并加氢饱和得到的油品。与矿物油相比，聚 不饱和键，物理和化学性质稳定 。 一烯烃合成油具有更好的抗氧化安定性和黏温 聚Ｏｔ一烯烃合成油的性能主要取决于 一烯 性能，黏度指数（ＶＩ）高，倾点低，对添加剂感受性 烃的聚合度及相对分子质量分布，而催化剂是影 能好，而且能与矿物油以任意比例混合¨ 。随着 响聚合度和相对分子质量的主要因素 ｊ。 汽车和机械工业的不断发展，环保、节能要求的不 断提高，对润滑油的黏温特性、抗氧化安定性等主 ２ 一烯烃齐聚催化剂 要性能提出了日益苛刻的要求，经传统化工工艺 ２．１路易斯酸型催化剂 制得的基础油已难以满足工业要求，具有优异物 路易斯酸型催化剂包括Ａ１Ｃ１，和ＢＦ 。ＡＩＣＩ 化特性的聚Ｏｔ一烯烃合成油得到了广泛关注和应 是路易斯酸阳离子型催化剂，Ａ１Ｃ１ 催化烯烃聚合 用。与矿物油和天然气合成基础油相比，聚 一 具有操作简单、成本低、对原料适应性强等优点。 烯烃合成油的价格较贵，但可用于更苛刻的环境 与矿物质油相比，所得聚合油黏温性好，黏度指数 中，可减少机械磨损，节约能源，满足Ｅｌ益严格的 高，倾点低＿４］。目前国内润滑油生产公司均以 健康、安全、环保要求，因而成为润滑油基础油发 Ａ１Ｃ１，为催化剂催化石蜡裂解制烯烃以及合成润 展的主要方向之一。 滑油等。 李红平等 以Ａ１Ｃ１ 分别催化１一辛烯、１一 １聚 一烯烃合成油的结构特点 癸烯和１一十二碳烯的齐聚反应。１一辛烯齐聚 聚Ｏｔ一烯烃合成油是由 一烯烃聚合并加氢 产物１００℃时的运动黏度为ｌ４．７０ ｍｍ。／ｓ，黏度 得到的一类具有规则分布的低相对分子质量长链 指数为１４５，倾点为一５Ｏ℃；聚１一癸烯产品１００ 烷烃，其结构简式如下： ℃时的运动黏度为８．８１ ｍｍ ／ｓ，黏度指数为１３６， 倾点为一５９ ｏＣ；聚十二烯产品１００℃时的运动黏 Ｈ３Ｃ～ｒＩ ｒＩ ＼ 度为９．２４ ｍｍ ／ｓ，黏度指数为１４３，倾点为 一５３℃。 ＡＩＣＩ 与其他化合物配合后能有效增强催化 聚 一烯烃油的优良性能与其化学结构有 活性和选择性，形成相对分子质量分布窄的聚合 关。当Ｏｔ一烯烃聚合物的相对分子质量降低时， 产物 ］。杨晓明等 研究了ＡＩＣ１ 分别与环己 聚合物的低温黏度增加，黏温性能降低；支化度增 加时，聚合物的黏度、热稳定性都降低，但低温流 收稿日期：２０１４—０４—１１。 动性增强。长链 一烯烃（以１一癸烯最优）的三 作者简介：邵怀启，副教授，博士，现从事烯烃聚合催化剂的 研究。 聚物、四聚物是高品质润滑油基础油的理想组分， 基金项目：天津市高等学校科技发展基金项目（２０１１０５０５）； 从整体看直链烷烃骨架对提高黏温性能有利，而 黑龙江省石油与天然气化工重点实验室开放基金 （ＨＸＨＧ２０１２—０４）。 精细石油化工进展 ５２ ＡＤＶＡＮＣＥＳ ＩＮ ＦＩＮＥ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ 第１５卷第４期 酮、正丁醚配合催化１一癸烯的齐聚反应。 ＡＩＣ１，一环己酮配合型催化剂所得产物１００℃时 的运动黏度为８．０８ ｍｍ ／ｓ，黏度指数为１７４，收率 为９２％，其中三聚物和四聚物的体积分数 ＞８５％。以Ａ１Ｃ１，一正丁醚配合物为催化剂得到 了１００℃时的运动黏度为８．９９ ｍｍ ／ｓ、黏度指数 为１７０的产品油。 段梦婕 采有Ａ１ＣＩ，／ＴＩＣ１ 复合催化体系，以 １一癸烯为原料制备聚 一烯烃润滑油基础油。 当反应温度为４Ｏ℃、催化剂用量为５％（质量分 数）、Ａ１／Ｔｉ物质的量比为１、反应时间为４ ｈ时， 得到１００ ｏＣ时的运动黏度为１４．９４ ｍｍ ／ｓ、黏度 指数为１５５．８０、凝点为一６２℃的产品油。产物的 凝胶色谱和热失重分析结果表明，产物相对分子 质量为１ １７６，分子量分布接近正态分布，分布宽 度较窄，并且产物热分解温度高，具有良好的热稳 定性。 Ｓｕｒａｎａ¨ 以Ａ１Ｃ１ ／Ｈ２Ｏ催化体系催化１一癸 烯和１一十二碳烯共聚，制备高黏度的聚Ｏｔ一烯烃 油。ＡＩＣ１，和Ｈ Ｏ的物质的量比为２：１，催化剂用 量为０．５％一４％（质量分数），反应时间为１．５～ ４．５ ｈ，产物经蒸馏得到１００ ｏｃ时的运动黏度为 ４０—１００ ｍｍ ／ｓ、平均相对分子质量为１ ２００～ ４ ０００的产品油。 虽然Ａ１Ｃ１ 催化剂对烯烃聚合反应具有优良 的催化性能，但是它具有强腐蚀性，高温易升华放 出氯气，与产物难分离，为保持Ａ１Ｃ１ 的优良催化 特性，可固载后使用。米普科等 将Ａ１Ｃ１ 固载 于大孔的 一Ａ１２Ｏ，上，研究发现该催化剂对 １一癸烯齐聚反应表现出良好的催化性能。 ＢＦ，属于路易斯酸配合型催化剂，该催化剂 一般用于生产低黏度的合成油，具有聚合物分布 窄、反应易控制等特点。ＢＦ 作为聚 一烯烃催 化剂，常与醇、羧酸等生成配合物以液态形式使 用，同时醇、羧酸等还有促进剂的作用，引发齐聚 反应。 李振华¨ 用ＢＦ 一正丁醇催化体系催化 １一癸烯的聚合反应。在反应器中加入１一癸烯 和正丁醇，通入ＢＦ 气体进行反应，得到１００ ｏＣ时 运动黏度为４．１ ｍｍ ／ｓ的低黏度合成油，该合成 油的黏度指数为１３６，倾点为一７２℃，是高品质的 聚烯烃合成油。 Ｇｏｚｅ＿】 以ＢＦ 为主催化剂、丁醇与醋酸丁酯 的混合物为助催化剂，催化辛烯、癸烯、十二烯共 聚制备低黏度润滑油。丁醇与醋酸丁酯的物质的 量比为３：１，反应时间为１ ｈ，聚合产物经后处理 得到１００℃时运动黏度为４ ｍｍ ／ｓ、倾点为 一６３℃的产品，齐聚物收率为８７．６％。 以ＢＦ，为催化剂催化 一烯烃所得的合成油 具有优良的性能，但是ＢＦ 遇到空气中的水蒸气 会生成刺激性很强的ＨＦ气体，容易腐蚀设备，而 且ＢＦ，有毒，正逐步被危害小的催化剂所取代。 上述２种酸催化剂催化 一烯烃聚合得到的 产物含有较多支链，会对产物的黏度产生影 响 １４］。Ａ１Ｃ１ 催化剂适合催化Ｏ／一烯烃聚合生产 高黏度和高黏度指数（１３０＜ＶＩ＜２００）的聚 一烯 烃合成油，而ＢＦ，催化剂更适用于合成低黏度的 合成油。这是由于ＢＦ 属于路易斯强酸，形成碳 正离子的速度较快，易生成低相对分子质量聚合 物；Ａ１Ｃ１，的路易斯酸性较弱，形成碳正离子的速 度和链转移的速度都较慢，生成聚合物的相对分 子质量较大¨ 。 ２．２茂金属催化剂 茂金属催化剂是由茂金属化合物和助催化剂 组成的催化体系。茂金属化合物是指由过渡金属 元素（如ⅣＢ族元素钛、锆、铪）或稀土金属元素 和至少一个环戊二烯或环戊二烯衍生物作为配体 所组成的有机金属配合物，助催化剂主要是有机 硼化物或烷基铝氧烷 。茂金属催化剂催化活 性高，具有单一活性位点，得到的聚 一烯烃基础 油的相对分子质量分布窄，黏度高。大多数茂金 属催化剂是具有大ｃｐ—Ｍ—Ｃｐ夹角的桥联茂金 属催化剂，这种结构空间位阻小，有利于长链 一 烯烃的插入¨ 。茂金属以配位聚合方式催化 一 烯烃齐聚，聚合物中短支链较少，而酸催化Ｏ／一烯 烃齐聚时，由于发生重排反应而产生较多的支链。 赵瑛祁等¨ 以二氯二茂钛／三异丁基铝／ Ｂ（Ｃ Ｆ ） 催化体系催化１一辛烯的聚合反应。研 究发现在催化剂物质的量浓度为１．３３ ｍｍｏｌｆＬ、 反应温度为６０℃、反应时间为１ ｈ、 （Ａ１）：ｎ（Ｔｉ） ＝１００、ｎ（Ｂ）：ｎ（Ｔｉ）＝１．５的条件下，产品收率高 达９６％。 Ｆｕｊｉｔａ １８］采用Ｃｐ２ＺｒＣ１２／ＭＡＯ催化体系催化 １一癸烯齐聚反应，制备润滑油。聚合产物主要包 括１一癸烯的二聚物、三聚物及四聚物，加入黏度 指数改进剂等可使黏度指数达到１６６。 ２０１４年７月 邵怀启等．聚 一烯烃合成润滑油催化剂的技术进展 ５３ 吕春胜等¨ 用几何构型的茂金属催化 体系２一Ｍｅ４Ｃｐ一４，６一‘Ｂｕ２一ＰｈＯＴｉＣ１２／ Ａｌ（‘Ｂｕ） ／Ｐｈ，Ｃ Ｂ（Ｃ Ｆ ） 一对１一癸烯的齐聚反 应进行了研究。当主催化剂物质的量浓度为 ２．２５６ ｍｍｏｌ／Ｌ、Ａ１／Ｔｉ物质的量比为９０、Ｂ／Ｔｉ物质 的量比为１．５、反应时间为２ ｈ时，可以得到黏度 指数为２３８、倾点＜一６２ ｏＣ的基础油。 Ｋｎｏｗｌｅｓ 以二苯亚甲基（环戊二烯基一９一 芴基）二氯化锆为主催化剂，以甲基铝氧烷 （ＭＡＯ）为助催化剂，催化ｃ 。的ＯＬ一烯烃共聚。 在聚合温度为１０５—１７０ ｏＣ、反应压力为５２０— ７２０ ｋＰａ的条件下，得到１００℃时的运动黏度为 ５０—１５０ ｍｍ ／ｓ的聚烯烃油。该催化剂的选择性 一般可达到８０％～９５％，Ｏｔ一烯烃的转化率＞ ９５％。 用茂金属催化体系催化Ｏ／一烯烃聚合制备润 滑油基础油时，催化剂的活性较高，产品性能优 良，但使用助催化剂ＭＡＯ的成本较高，而且极易 与空气中的水蒸气反应，所以开发新型茂金属催 化剂、探索减少ＭＡＯ用量的方法是今后的研究 方向和任务之一。 ２．３离子液体催化剂 离子液体是一种环境友好型溶剂和催化剂， 与传统的聚Ｏｔ一烯烃催化剂不同，它具有反应速 度快、绿色无污染、催化剂与产品易分离等优点， 而且以离子液体为溶剂，催化剂还可以回收和循 环使用。 张耀等 利用传统的Ａ１Ｃ１ 催化剂，在氯铝 酸离子液体中催化１一癸烯聚合。结果表明在 Ａ１Ｃ１ 物质的量分数＞０．５７、温度＜６０ ｏＣ的条件 下，离子液体对１一癸烯齐聚反应有良好的催化 效果，可以得到１００ ｏＣ时的运动黏度＞４０ ｍｍ ／ｓ 的产品油，而且可以通过反应温度调节合成油的 黏度，催化剂可以循环使用。 吕春胜等 以Ｅｔ，ＮＨＣ１一Ａ１Ｃ１ 为离子液体 催化剂，催化苯与１一癸烯的烷基化反应和１一癸 烯齐聚反应。烷基化产物为１一癸烯四聚物、五 聚物及二烷基苯的混合物，该产物１００ ｏＣ时的运 动黏度为１１．５—２０．０ ｍｍ ／ｓ，黏度指数为１１４～ １５８，倾点为一４８一一５６℃，具有黏度指数高、倾 点低、相对分子质量（４２５—５１５）适中的特点。 贺丽丽等 以盐酸一三氯化铝一１一乙基一 ３一甲基咪唑溴盐为离子液体催化剂，催化１一癸 烯齐聚反应。阴离子为氯化铝，阳离子为溴化１一 乙基一３一甲基咪唑，当阴阳离子物质的量比为 ３：１、反应温度为１２０℃、催化剂与１一癸烯的物 质的量比为５：１００、反应时间为３ ｈ时，ｌ一癸烯齐 聚反应的转化率＞８０％，产物主要是三聚物和四 聚物，是高品质润滑油基础油的主要成分。 杨宁 合成了』７、ｒ，』７、，一二甲基咪唑／Ａ１Ｃ１ 离 子液体催化剂，并以该催化剂催化１一癸烯齐聚 反应。在反应温度为８０℃、反应时间为４ ｈ、 Ａ１Ｃ１，／咪唑物质的量比为２：１、催化剂用量为 ７．５％（质量分数）时，得到１００ ｏＣ时的运动黏度 为１１．６８ ｍｍ ／ｓ、黏度指数为１４１的产品油，齐聚 物收率高达９１．３％。 离子液体是制备聚Ｏｌ一烯烃油的绿色溶剂和 催化剂，是人们关注和研究的热点。但是目前离 子液体价格较高，严重制约了离子液体催化体系 催化Ｏｔ一烯烃聚合的大规模工业化生产。 ２．４铬金属催化剂 铬金属催化剂催化Ｏｔ一烯烃聚合时，大多是 先负载到不同的载体上制备成负载型铬催化剂， 如ＣｒＯ／ＳｉＯ，、ＣｒＯ／ＭＣＭ一４１等。负载型铬催化 剂主要包括负载型氧化铬、氯化铬、铬的硫酸盐、 磷酸盐、盐、醋酸盐等 。ｗｕ＿２ 用ＳｉＯ２负 载的Ｃｒ（Ⅱ）催化剂催化１一癸烯、１一己烯齐聚， 得到Ｃ ㈣的齐聚产物，齐聚产物的支化度＜ ０．１９，黏度指数为１０７～２６０，黏度指数倾点＜ 一１５℃。 沈虹滨等 以硅胶负载的醋酸铬催化１一 癸烯齐聚反应，产物经加氢处理后可以得到１ｏｏ ℃黏时的黏度为２～１００ ｍｍ ／ｓ、黏度指数＞１３０ 的合成油，但是催化剂对原料的要求比较苛刻，癸 烯中的直链烯烃＞９５ ，水用量＜１００ ｇ／ｇ，过氧 化物用量＜５ ｇ／ｇ。ＭｃＧｕｉｎｎｅｓｓ 副采用铬（Ⅲ） 一双（卡宾）吡啶化合物／ＭＡＯ催化体系催化１一 辛烯齐聚反应，制得头尾相连的二聚体。该催化 剂具有催化活性高、可控制烯烃聚合度等特点。 Ｗａｓｓｅｒｓｃｈｅｉｄ等 以氮杂环络合氯化铬为催 化剂，以甲基铝氧烷为活化剂，进行１一癸烯及 １一十二烯齐聚反应。１一癸烯转化率达到 ９７．７％，产物主要为三聚体和少量异构体；ｌ一十 二烯齐聚产物的黏度指数高达１５０。 使用负载型铬金属催化剂得到的聚合产物支 化度较低，黏度和黏度指数非常高，这是因为该催 精细石油化工进展 ＡＤＶＡＮＣＥＳ ＩＮ ＦＩＮＥ ＰＥＴＲ０ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ 第１５卷第４期 化剂抑制了反应过程中的异构化、裂解和重排 反应 别。 ２．５其他催化剂体系 Ｍｕｔｈｕｋｕｍａｒｕ等 。。以蒙脱土为催化剂进行 ｌ一癸烯齐聚反应，发现酸强度（风）＜一８．２的Ｈ 型蒙脱土具有较高的活性，产物以三聚物为主，Ｂ 酸性位为催化齐聚的活性中心。 Ｇｒｉｇｏｒ＇ｅｖｅ等 以不同结构的沸石催化剂 （Ｙ，Ｂｅｔａ，ＺＳＭ一１２，ＺＳＭ一５）催化１一辛烯齐聚反 应。反应前通过煅烧等方法将不同类型的沸石催 化剂转变为Ｈ型。实验结果表明，沸石催化剂的 活性和选择性主要与其自身的酸性和结构有关。 Ｙ，Ｂｅｔａ，ＺＳＭ一１２型沸石催化剂在１５０—２００ ｏＣ具 有较高的催化活性，１一辛烯转化率高达９６％，聚 合物收率＞８８％，其中Ｂｅｔａ型沸石催化剂催化 １一辛烯齐聚得到的聚合物的性能与以Ａ１Ｃ１，为 催化剂得到的聚 一烯烃油的性能相近；ＺＳＭ一５ 型催化剂在２５０ ｏＣ具有较好的活性，剂聚产物为 １一辛烯异构化产物。 金树余等 研究了以三氟甲磺酸为催化剂 催化１一己烯的齐聚反应，主要考察了催化剂用 量、反应温度和反应时间等工艺条件对齐聚反应 的影响。在催化剂用量为１．０ ｍＬ、反应温度为 ５０℃、反应时间为３ ｈ时，１一己烯的转化率约为 ９０％，产物主要是三聚物和四聚物。与其他催化 剂相比，三氟甲磺酸催化效率高，而且产物与催化 剂不互溶，催化剂可以循环使用，是一类综合性能 较优越的新型Ｏｔ一烯烃齐聚反应催化剂。 ３结语 聚 一烯烃合成润滑油具有优良的润滑性能 和黏温性能，但是较高的原料价格（１一癸烯或其 他高碳 一烯烃）直接推高了聚Ｏ／一烯烃合成润 滑油的价格，了它的更广泛应用。因此采用 廉价的原料，如丙烯、丁烯，甚至直接采用乙烯进 行低聚反应生产聚 一烯烃合成油、开发新型的 催化剂，可望成为聚 一烯烃合成润滑油发展的 方向之一。再者，建议系统研究催化剂特性一合 成油结构一合成油性能之间的构效关系，根据所 要达到的润滑油性能指标来选择和开发催化剂， 从而推动聚Ｏｔ一烯烃合成润滑油品种的开发和性 能的提升。 参考文献 ［１］唐俊杰．合成润滑油基础知识讲座之一［Ｊ］．润滑油，１９９９， １４（５）：５９—６４． ［２］ 张景河，张君涛，梁生荣，等．ＰＡＯ润滑油基础油的使用性 能及其应用动向［Ｊ］．润滑油与燃料，２００６，１６（７９）：１—８． ［３］ 张耀，段庆华，刘依农，等．ｎ一烯烃齐聚制备聚ａ一烯烃合 成油催化剂的研究进展［Ｊ］．精细石油化工，２０１１，２８（１）： ８２—８６． ［４］ 张连红，冯志刚，秦石，等．聚合ａ一烯烃制备润滑油基础油 的新型催化剂研究［Ｊ］．抚顺石油学院学报，２００１，２１（２）： １３一ｌ６． ［５］李红平，冯乐刚，张海忠，等．不同粘度聚ａ一烯烃合成润滑 油基础油的制备［Ｊ］．石油化工，２０１３，４２（４）：３８４—３８７． ［６］ 张于，丁洪生，刘岳松．Ａ１Ｃ１３一季戊四醇络合催化剂催化 １一辛烯齐聚工艺［Ｊ］．工业催化，２０１２，２０（１１）：６１—６４． ［７］杨晓明，丁洪生，卢富强，等．Ａ１Ｃ１３一环己酮络合催化剂催 化ｌ一癸烯齐聚工艺［Ｊ］．石油炼制与化工，２０１２，４３（３）： ５６—５９． ［８］杨晓明，丁洪生，卢富强，等．Ａ１Ｃ１ 一正丁醚络合催化剂催 化１一癸烯齐聚反应的研究［Ｊ］．应用化工，２０１１，４０（１１）： １９２２—１９２４． 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Ｒ，Ｋｏｓｏｖｅｒ Ｖ，ｅｔ ａ１．Ｐｏｌｙ—ａｌｐｈａ— ｏｌｅｆｉｎｓ ａｎｄ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ｆｏｒ ｆｏｒｍｉｎｇ ｐｏｌｙ ａｌｐｈａ ｏｌｅｆｉｎｓ：ＵＳ， ２００９０２８１３６０ｆ Ｐ］．２００９—１１—１２． １ ２０１４年７月 １Ｊ、ｊ２ ３ １ｊ４ ５ ６ ７ 邵怀启等．聚 一烯烃合成润滑油催化剂的技术进展 １ １Ｊ ５５ 张耀，段庆华，刘依农，等．离子液体催化１一癸烯齐聚制 备聚ｎ一烯烃的研究［Ｊ］．石油炼制与化工，２０１１，４２ （１１）：６２—６５． ［２８］ ＭｃＧｕｉｎｎｅｓｓ Ｄ Ｓ．Ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｄ—ｏｌｅｆｉｎｓ ｖｉａ ｃｈｒｏｍｉｕｍ Ｍｅｔｌａｌａｃｙｃｌｅｓ［Ｊ］．Ｏｒｇａｎｏｒｒｔｅｔａｌｌｉｃｓ，２００９，２８（１）：２４４— ２４８． 吕春胜，颜子龙，许云飞，等．离子液体催化１一癸烯一苯 ［２９］ Ｗａｓｓｅｒｓｃｈｉｅｄ Ｐ，Ｇｒｉｍｍ Ｓ，Ｋｂｈｎ Ｒ Ｄ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ ｂｙ ｔｒｉｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ １—－ｄｅｃｅｎｅ ａｎｄ １—－ｄｏ－－ 烷基化合成高性能润滑油基础油［Ｊ］．石油学报，２０１２，２８ （６）：１０２５—１０３０． ｄｅｃｅｎｅ ｗｉｔｈ ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ ｃｈｒｏｍｉｕｍ ｃａｔａｌｙｓｔｓ［Ｊ］．Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ＆Ｃａｔａ如 ，２００１，３４３（８）：８１４—８１８． 贺丽丽，丁洪生，刘进，等．新型离子液体催化１一癸烯齐 聚反应研究［Ｊ］．化工科技，２０１０，１８（３）：６—１０． 杨宁．离子液体催化ＰＡＯ的合成［Ｄ］．大连：大连海事大 ［３０］ Ｍｕｔｈｕｋｕｍａｒｕ Ｓ，Ｒａｖｉｎｄｒａｎａｔｈａｎ Ｍ．Ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｅｃ ～ｌ—ｅｒｉｅ ｏｖｅｒ ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ ｃｌａｙ ｃａｔａｌｙｓｔｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ 学，２０１０． ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，１９９４（１５）： 张耀，段庆华，刘依农，等． 一烯烃齐聚制备聚ｎ一烯烃合 １８ｌ３—１８１４． 成油催化剂的研究进展［Ｊ］．精细石油化工，２０１１，２８（１）： ［３１］Ｇｒｉｇｏｒ’ｅｖａ Ｎ Ｇ，Ｂｕｂｅｎｎｏｖ Ｓ Ｖ，Ｋｕｔｅｐｏｖ Ｂ Ｉ．Ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｚａ— ８２—８６． ｔｉｏｎ ｏｆ ｄ—ｏｅｔｅｎｅ ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙ ｚｅｏｌｉｔｅｓ［Ｊ］．Ｃａｔａｌｙｓ￣ｉｎ Ｉｎ－ Ｗｕ Ｍ Ｍ．Ｈｉ ｇｈ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｉｎｄｅｘ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｌｕｂｒｉｃａｎｔ ｃｏｍｐｏｓｉ－ ｄ￣ｔｒｙ，２０１１，３（２）：１４４—１５０． ｔｉｏｎｓ：ＵＳ，４８２７０６４［Ｐ］．１９８９—０５—０２． ［３２］ 金树余，丁洪生，赵春明，等．三氟甲磺酸催化ｌ一己烯齐 沈虹滨，刘婕，王猛，等．高粘度指数聚 一烯烃合成油的 聚反应的研究［Ｊ］．工业催化，２０１２，２０（２）：４１—４３． 制备方法：中国，１００４５５５５４Ｃ［Ｐ］．２００９一Ｏ１—２８． Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ Ｐｏｌｙ— —Ｏｌｅｆｉｎｓ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ Ｏｉｌ Ｓｈａｏ Ｈｕａｉｑｉ Ｌｉ Ｈｕｉ Ｌｉｎ Ｊｉｃｈａｏ Ｓｈｉ Ｐｅｎｇｆｅｉ Ｊｉａｎｇ Ｔａｏ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆＭａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， ｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｔｉａｎｊｉｎ ３００４５７，Ｃｈｉｎａ） ［Ａｂｓｔｒａｃｔ］Ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｔｈｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙ—Ｏｔ—ｏｌｅｆｉｎｓ ｌｕｂｅ ｂａｓｅ ｏｉｌ ｉｓ ｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ，ｔｈｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ ｔｈｅ ａｄｖａｎｔａｇｅｓ ａｎｄ ｄｉｓａｄｖａｎｔａｇｅｓ ｏｆ Ｌｅｗｉｓ ａｃｉｄ ｃａｔａｌｙｓｔ， ｍｅｔＭｌｏｃｅｎｅ ｃａｔａｌｙｓｔ，ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄ ｃａｔａｌｙｓｔ ａｎｄ ｃｈｒｏｍｉｕｍ ｃａｔａｌｙｓｔ ｕｓｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｐｏｌｙ—ＯＬ—ｏｌｅｆｉｎｓ ｌｕｂｅ ｂａｓｅ ｏｉｌ ａｓ ｗｅｌｌ ａｓ ｔｈｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｐｒｏｄｕｃｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅｓｅ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ａｒｅ ｄｉｓ— ｃｕｓｓｅｄ．ａｎｄ ｓｏｍｅ ｓｕｇｇｅｓｔｉｏｎｓ ｒｅｇａｒｄｉｎｇ ｔｈｅ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｄｏｍｅｓｔｉｃ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙ— —ｏｌｅ— ｉｆｎｓ ｌｕｂｅ ｂａｓｅ ｏｉｌ ａｒｅ ｐｕｔ ｆｏｒｗａｒｄ ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ． ［Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ］ｐｏｌｙ—ＯＬ—ｏｌｅｆｉｎ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｌｕｂｒｉｃａｎｔ ｏｉｌ；ｃａｔａｌｙｓｔ；ｔｅｃｈｎｉｃａｌ ｐｒｏｇｒｅｓｓ （上接第２６页） Ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ Ｋｉｎｅｔｉｃ Ｍｏｄｅｌｓ ｆｏｒ Ｃ９－Ｃ１４ Ａｌｋａｎｅｓ Ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｔｏ Ｍｏｎｏｏｌｅｆｉｎｓ Ｚｈｏｕ Ｌｉｑｕｎ Ｚｈａｎｇ Ｑｉｎｇ Ｊｉａｎｇ Ｈｏｎｇｂｏ （１．ＬＡＢ Ｐｌａｎｔ ｆｏＪｉｎｌｉｎｇ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｓｉｎｏｐｅｃ，Ｎａｎｊｉｎｇ ２１００４６，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，ＥＣＵＳＴ，Ｓｈａｎｇｈａｉ ２００２３７，Ｃｈｉｎａ） ［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｃｕｒｒｅｎｔ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｓｔａｔｕｓ ａｎｄ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃ ｍｏｄｅｌｓ ｆｏｒ Ｃ９－Ｃ １４ Ｍｋａｎｅｓ ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｔｏ ｍｏｎｏｏｌｅｆｉｎｓ ｗｅｒｅ ｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅａｃｔｉｖａｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃ ｍｏｄｅｌ ｆｏｒ Ｃ９－Ｃ１４ａｌｋａｎｅｓ ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｓｉｎｃｅ １９８０ｓ ｗｅｒｅ ｃｏｍｐａｒｅｄ ｉｎ ｄｅｔａｉｌ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｎｅｔｗｏｒｋｓ．Ｔｈｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ａｎｄ ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｍｏｄｅｌｓ ｗｅｒｅ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｂｙ ｄｉｓｃｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ｍｏｄｅｌ ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ ｐａｒａｍｅｔｅｒ ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ． ［Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ］ ａｌｋａｎｅ；ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ；ｋｉｎｅｔｉｃ ｍｏｄｅｌ；ｄｅａｃｔｉｖａｔｉｏｎ
