第10卷第4期 2011年l2月 宁夏工程技术 Ningxia Engineering Technology Vo1.10 No.4 Dec.2011 文章编号:1671—7244(201 1)04—0330—04 纳米SiO2和纳米CaCO3增强混凝土强度 的试验研究 王德志 ,一, 孟云芳 , (1.宁夏大学土木与水利工程学院,宁夏银川 750021; 2.宁夏大学旱区现代农业水资源高效利用教育部工程研究中心,宁夏银川 750021) 摘要:为了研究纳米SiO:、纳米CaCO 对混凝土力学性能的影响,进行了混凝土抗压强度和抗劈裂强度试验. 纳米SiO2以0.5%,1.0%,2.0%,3.0%,纳米CaCO3以1.0%,3.0%等量取代水泥,标准养护7,28,78,128 d后进 行混凝土强度测试.结果表明:纳米SiO 以3%等量取代时可以加速混凝土中c—s—H凝胶在水化早期和二次水 化反应中的形成,从而提高混凝土的抗压和劈裂强度,从经济的角度考虑纳米SiO 的最优掺量为2%;纳米 CaCO 可以吸收Ca(OH) ,促进水化碳铝酸钙的生成而提高混凝土的强度,其最优掺量为3%. 关键词:劈裂强度;抗压强度;纳米SiO2;纳米CaCO3 中图分类号:TU528 文献标志码:A 普通水泥颗粒粒径通常在7-200 m,但其约有 成浆体生成水化硅酸钙凝胶体的速度超过硅粉的速 70%的水化产物水化硅酸钙凝胶(C—S—H凝胶) 度.陈荣升 对掺加纳米SiO:与硅粉的水泥浆体凝 尺寸在纳米级范围,经测试凝胶的平均粒径为 结时间和强度进行了对比试验,研究结果表明:与掺 10 nm[ .Nonatpl通过原子力显微镜(AFM1,Jennings ̄ 硅粉的水泥浆体相比,掺纳米SiO 的浆体具有流动 和Richardson[5]分别通过中子小角散射仪(SANS)和 透射电子显微镜(TEM)确认C—S—H是由最小粒径为 5 nm的纳米颗粒组成,即水泥石实际上是由水化硅 酸钙凝胶为主凝聚而成的细观上相当粗糙的初级纳 性变小和凝结时间缩短的现象,掺入纳米SiO:能提 高水泥浆体硬化的早期强度. 因此,探索利用具有优异特性的纳米材料改性 混凝土是增强混凝土强度和提高混凝土耐久性的新 米材料[61.根据Mehta改善性能的“最简单、最有效的 思路,本试验考察纳米SiO 和纳米CaCO。对混凝土 解决方案”[71,可以利用纳米材料填充微裂缝和孔 力学性能的影响. 隙,改善混凝土纳米结构的密实性,提高混凝土的耐 1试验材料和试验方法 久性.Balagur IS]通过纳米技术研究了水泥的水化进 程,发现混凝土较好的微纳米结构确实可以明显改 善混凝土的性能. 1.1试验材料 f11水泥:采用宁夏赛马水泥厂生产的42.5 MPa Lim在混凝土中掺加纳米SiO 和粉煤灰后发现, 普通硅酸盐水泥,经检测满足国家标准的要求. 纳米SiO 填充粉煤灰和水泥颗粒之间的空隙,改善 f2)骨料:采用宁夏镇北堡产山砂,细度模数 了混凝土的孔分布,显著提高了混凝土的早期强度. 3.0的中砂,表观密度2.60 g/cm ,堆积密度1.50 g/cm。, Bigley和Greenwoodt9]发现纳米SiO:可以提高自密 含泥量1.5%;人工碎石,粒径5~20 mm,连续级配, 实混凝土的抗离析性能.Mann[ 0】的研究认为质量掺 压碎指标6.5%. f3)纳米SiO:、纳米CaCO,:采用杭州万景新材 量为1%的碳纳米管可以同时改善混凝土的抗压性 O 和CaCO,,性能指标如 能和抗弯性能.叶青[11]用XRD物相分析和强度试验 料有限公司生产的纳米Si对纳米SiO 与硅粉的火山灰活性进行了比较试验, 认为纳米SiO 与氢氧化钙的反应速度远高于硅粉 与氢氧化钙的反应速度,由纳米SiO:与Ca(OH) 制 收稿日期:2011-10-25 表1所示. (41减水剂:采用北京慕湖公司生产的FDN高 浓型萘系高效减水剂. 基金项目:宁夏自然科学基金资助项目(NZ1159);宁夏大学科学基金资助项目(NDZR10—44) 作者简介:王德志(1981一),男,讲师,主要从事建筑材料方面的研究. 第4期 王德志等:纳米SiO 和纳米CaCO 增强混凝土强度的试验研究 331 (5)水:拌和水、养护水均为自来水,满足规范 对水质的要求. 表1矿物掺合料的物理性能 量为2%时,各龄期强度较x1分别提高24.0%, 40.7%和34.5%;当掺量为3%时,各龄期强度较x1 分别提高20.0%,29.6%和44.8%.当水胶比为0.35, 纳米SiO 对混凝土抗拉强度的增强程度降低,当掺 量为2%时,28 d和78 d强度较x2分别提高 11.8%和8.1%;当掺量为3%时,28 d和78 d强度 较X2分别提高11.8%和13.5%.综上可知,纳米 1.2试验方法 SiO 2%和3%的掺量使混凝土抗拉强度显著提高, }昆凝土的拌和、成型养护、抗压强度、劈裂强度 但两者的影响程度相差不大,从经济性的角度考虑, 试验方法依据GB/T 5008 1-2002 ̄普通混凝土力学 纳米SiO:2%的掺量最优. 性能试验方法》的规定实施,采用100 mmxlO0 mm ̄ 2.1.2纳米CaCO 对劈裂抗拉强度的影响 图2 100 mm的模型,试件标准养护龄期为7,28,78,128 d. 基准混凝土的砂率为43%,固定水用量为 为纳米CaCO 对混凝土抗拉强度的影响,随着水胶 150 kg/m3,水胶比0.35和0.4.纳米SiO2按0.5%, 比的降低,混凝土抗拉强度提高;随着纳米CaCO, 1%,2%和3%(质量分数),纳米CaCO 按1%,3% 掺量的增加,抗拉强度提高.水胶比为0.4,掺量为 (质量分数),掺加高效减水剂使混凝土坍落度保持 1%时,各龄期28 d和78 d强度较x1分别提高 在60~100 mm之间,混凝土配合比如表2所示. 11.1%和27.6%;掺量为3%时,28 d和78 d强度较 xl组分别提高18.5%和31.0%.当水胶比为0.35, 表2混凝土试验配合比 纳米CaCO 对混凝土抗拉强度的增强程度降低,当 编号水胶比 c % 编号槲 c % 掺量为2%时,28 d和78 d强度较X2分别提高 X1 0.4 0 0 X2 0.35 0 0 11.8%和5.4%;当掺量为3%时,28 d和78 d强度 NS1 0.4 0.5 0 NS5 0.35 2 0 较X2分别提高8.8%和8.1%. NS2 0.4 1 0 NS6 0.35 3 0 2.2掺合料对混凝土抗压强度的影响 NS3 0.4 2 0 NC3 0.35 0 1 NS4 0.4 3 0 NC4 0.35 0 3 2.2.1 纳米SiO,对抗压强度的影响 图3为纳米 NC1 0.4 0 1 SiO 对混凝土抗压强度的影响,随着纳米SiO:掺量 NC2 0.4 0 3 的增加,混凝土7,28,78,128 d的抗压强度都在增 加.水胶比为0.4,掺量为1%时,各龄期强度较x1 2试验结果 组分别提高4.4%,6.7%,12.1%,7.9%;当掺量为 2%时,各龄期强度较x1分别提高6.3%,16.7%, 混凝土抗压强度、劈裂抗拉强度如表3所示. 20.3%,15.2%;当掺量为3%时,各龄期强度较x1 2.1掺合料对劈裂抗拉强度的影响 分别提高8.4%,15.1%,14.1%,19-3%.当水胶比为 2.1.1 纳米SiO 对劈裂抗拉强度的影响 图1为 0.35,掺量为2%时,28,78,128 d强度较X2分别提 纳米SiO 对混凝土抗拉强度的影响,随着纳米SiO: 高7.4%,8.7%,6.2%;当掺量为3%时,28,78,128 d 掺量由0.5%逐渐增加到3%,混凝土7,28,78 d抗 强度较X2分别提高10.5%,13.8%,8.9%. 拉强度均增加.水胶比为0.4,掺量为1%时,各龄期 2.2.2纳米CaCO 对抗压强度的影响 图4为纳 强度较X1组分别提高12%,22.2%和17.2%;当掺 米CaCO 对混凝土抗压强度的影响,随着水胶比的 表3混凝土的抗压和劈裂抗拉强度 齄 抗压强度f/MPa 抗拉强度f/MPa 口. 抗压强度∥MPa 抗拉强度∥MPa 7 d 28 d 78 d 128 d 7 d 28 d 78 d 28 d 78 d 128 d 28 d 78 d X1 50.6 51.6 59.6 61.1 2.5 2.8 2.9 X2 54.3 60.2 64.3 3.4 3.7 NS1 50.9 55.7 63.4 66.5 2.4 3.4 3.5 NS5 58.1 65-4 68_3 3.8 4.0 NS2 52.8 55.1 66.8 65.9 2.8 3.4 3.4 NS6 59.7 68.4 70.0 3.8 4.2 NS3 53.8 6O.2 71.7 70.4 3.1 3.9 3.9 NC3 64.4 69.0 74.0 3.8 3.9 NS4 54.9 59.4 68.0 72.9 3 3.6 4.2 NC4 63.2 64.2 71.2 3.7 4.0 NC1 — 58_3 63.2 65.0 — 3.1 3.7 NC2 — 56.3 62.8 65.5 — 3.3 3.8 332 宁夏工∞ 宝 黑 水胶比0.4 水胶比0.35 -4--7 d:+28 d:_.-78 d. 图1纳米SiO 对混凝土抗拉强度的影响 降低,混凝土抗压强度均提高.水胶比为0.4,掺量为 1%时,28,78,128 d强度较X1分别提高l2.1%, 6%,6-3%;掺量为3%时,28,78,128 d强度较x1 组分别提高9.1%,5.3%,7.2%.当水胶比为0.35,当 掺量为2%时,28,78,128 d强度较X2分别提高 18.6%,14.6%,15.1%;当掺量为3%时,28,78,128 d 强度较X2分别提高l6.4%,6.6%,10.7%. 3机理分析 5 0 5 O 5 O 5 O 5 O 纳米级材料的表面原子周围由于缺少相邻的原 子而形成悬空键,具有极大的不饱和性,易与其他原 子相结合,另外纳米级材料的表面原子数目较普通 尺寸材料的多很多,所以纳米级材料具有很高的表 面能和化学活性. 纳米SiO 颗粒微小、表面能高、[SiO4l 离子团的 聚合度低,并且具有很高的火山灰活性,颗粒表面结 构易被溶解,解聚出来的[Si04]4-N子团溶入溶液,并 与Ca(OH):发生火山灰反应而形成低钙硅比的二次 C—S—H凝胶,减少了Ca(OH):的数量,促进了水泥水 化,增加了混凝土强度『l31. 纳米CaCO 在水化的过程中可以与水泥中的 C A和C4AF发生反应,生成水化碳铝酸钙.Detwiler 和Tennis E14-15]发现石灰石粉在混凝土硬化过程中除 了上述活化效应外还有加速作用,石灰石粉颗粒作 为一个个成核场所,致使溶解状态中的c—s—H遇到 固相粒子并接着沉淀其上的概率有所增加,促进了 水胶比0.4 水胶比0-35 +7 d;州8 d;_呻8 d;+128 d. 图3纳米SiO:对混凝土抗压强度的影响 程技术 第10卷 皇 赠 _ 28 d: 。・ 78 d. 图2纳米CaCO 对混凝土抗拉强度的影响 C S的水化.C—S—H和Ca(OH) 等主要水化产物的表 面上长满了碳铝酸钙颗粒,其界面状态明显得到改 善并与水化C,S颗粒相互交错连接,提高了混凝土 的强度. 纳米SiO:和纳米CaCO 粉体,其平均粒径为 25 nm,可以发挥颗粒形貌效应,填充水泥基复合材 料的多害孑L、有害孔隙以及一部分少害孑L隙.因此, 在水泥基复合材料中掺人一定量的纳米SiO 和纳 米CaCO 可以大大减少多害孑L、有害孔和少害孔的 数量,减小水泥基复合材料内部孔隙的半径和孔隙 率.一方面改善}昆凝土的堆积效果,另一方面混 凝土界面处Ca(OH):的生长空间,并Ca(OH) 的 取向,从而改善过渡层的性质. 综上所述,纳米SiO 和纳米CaCO 粉体一方面 由于其高化学活性促进了水泥的二次水化反应,另 一方面由于其颗粒微小发挥了较高的物理填充效 应,促进了混凝土强度的提高. 4结论 (1)随着纳米SiO:掺量增加,混凝土抗拉、抗压 强度都呈递增趋势,从经济的角度考虑,最优掺量为 2%.水胶比为0.4,掺量为2%时,7,28,78 d劈裂强 度较x1组分别提高24.0%,40.7%,34.5%;7,28, 78,128 d抗压强度分别提高6.3%,16.7%,20.3%, 15.2%. (2)随着纳米CaCO 掺量的增加,混凝土抗拉 震 水胶比0.4 水胶比0.35 ..-28 d: _‘78 d:+128 d. 图4纳米CaCO 对混凝土抗压强度的影响 第4期 王德志等:纳米SiO:和纳米CaCO 增强混凝土强度的试验研究 333 强度和抗压强度均提高,纳米CaCO 最优掺量为 problems and opportunities【JJ.Special Publication,1 994, 3%.水胶比为0-4,掺量为3%时,28,78 d劈裂强度 144:l一30. 分别提高l8.5%和31.0%;28,78,128 d抗压强度较 [8]BALAGURU P N.Nanotechnology and concrete:backg— Xl组分别提高9.1%,5.3%,7-2%. round,opportunities and challenges[C]//RAVINDRA K DHIR,MORAY D NEWLANDS,LASZLO J CSETENYI. 参考文献: Application of Technology in Concrete Design-Proceedings [1]冯乃谦.高性能混凝土 】.北京:中国建筑工业出版社, of the International Conference,Scotland:Thomas Telford 1996:380—390. Services Ltd.,2005:l13—122. 『2 ZHANG Xi2]aozhong.Nanostructure of calcium silicate hy一 [9] BIGLEY C,GREENWOOD P.Using silica to control &ate gels in cement paste[J].Journal of the American bleed and segregation in self-compacting concrete【Jj. Ceramic Society,2000,83(10):2600—2604. Concrete,2003(37):43—45. f3 NONAT A.3】The structure and stoichiometry of C-S—H阴. 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Mechanical properties of concrete mixed with Si02 and CaCO3 nanoparticles WANG Dezhi 一.MENG Yunfand’ (1.School of Civil Engineering and Water Conservancy,Ningxia Univex ̄ity,Yinchuan 75002 1,China; 2.Engineer Research Center Funded by Ministry of Education for Effective Utilization of Water Resource of Modern Agriculture in Droughty Area,Ningxia University,Yinchuan 75002 1,China) Abstract:In order to investigate the impact of SiC2 and CaCO3 nanoparticles to the mechanical performance of concrete。the split tensile strength and compressive strength of concrete have been experimentally studied.SiC2 nanoparticles as a partial cement replaced by 0.5%,1.0%,2.0%and 3.0%and CaCO3 nanoparticles by 1.0%and 3.O%were added partially to concrete.Curing of the specimens has been carried out for 7,28,78 and 1 28 days after casting.SiC2 nanoparticle as a partial replacement of cement up to 3.0%could accelerate formation of CSH gel at the early stages and hence increase the split tensile strength and compressive strength.The optimal replacement level of cement by SiC2 nanoparticles for producing concrete with improved strength was set at 2.0%.CaCO3 nanoparticles as a partial replacement of cement up to 3.0%could consume crystalline Ca(OH)2 and accelerate formation of calcium carboaluminate hydrate at the early stages and increase the split tensile strength and compressive strength.The optimal replacement level of cement by CaCO3 nanoparticles for producing concrete with improved strength was set at 3.0%. Key words:split tensile strength;compressive strength;SiC2 nanoparticles;CaCO3 nanoparticles (责任编辑、校对王德平)