专题评述盅 腐植酸类液体肥料生产技术和产品质量中的几个问题成绍鑫‘刘文彬ｚ（１中国科学院山西煤炭化学研究所太原０３０００１２济南高新技术开发区元科科技开发中心济南２５００１１）抗硬水能力弱，指标不一，检测手段滞后；有剂型腐植酸类液体肥料的组分、性质、浓度、流动性、的甚至养分低，肥效差，缺乏市场竞争力。产稳定性、抗絮凝性等若干技术和质量问题进行了探讨，生这些现象的原因，除了少数有意造假者外，大多数属于基本知识和工艺技术方面的问题。并提出一些改进建议。本文主要对水剂型ＨＡ液肥的有关技术和质关键词：腐植酸液体肥料胶体系统工艺技术质量指标摘要：本文通过胶体化学基本原理和实验数据，对水量问题加以讨论。腐植酸类液体肥料（ 简称ＨＡ液肥，包括ＨＡ叶面肥、冲施肥等）是腐植酸类肥料的重要成员，也是科技含量较高的绿色环保肥料品种。近年来，随着生态农业和绿色产业的快速发展，ＨＡ液肥的产量和需求量逐年增加。据中国腐协的行业调查报告［１］公布，２００１年底前在农业部登记的ＨＡ叶面肥达５３个品种（其中４４个为水剂，占８３％），年生产能力约５万吨。至于ＨＡ冲施肥，审批资格已下放到各省农业厅，现已登记注册的产品远远超过ＨＡ叶面肥，且仍有上升势头。仅山西省今年１到９月份就报批了１２家（２０多个品种，大部分为水剂），而２００３年一年只报批了３家。就使用效果和社会经济效益来看，总体上是可以肯定的。由于原料易得，生产成本较低，附加值较高，节肥、节水、节省劳力，养分吸收快，作物增产增收、提高品质以及抗逆效果明显，受到用户的普遍欢迎。但是，正如行业调查报告［１］所说，ＨＡ液肥（特别是水剂型叶面肥）发展中存在一些不容忽视的问题，如水溶性差，１原液有效成分含量、流动性和稳定性 水剂液体肥料的组分含量、流动性和沉降稳定性是影响施肥操作性和应用效果的很重要的几个因素。既要达到足够的组分浓度，又要保持较稀的粘度、较高的稳定性，确实有一定的难度。我们先通过近年来研究积累的一些数据来说明这个问题。我们收集了十几个市售ＨＡ叶面肥和冲施肥样品，多数企标或说明书标明的ＨＡ＇（ＦＡ）含量》８％（或８０岁１００ ＭＬ），有的还另加２％一５％的氨基酸，大量元素为１０％‘一３０％，微量元素为１％一３％，有的高达１０％以上。但实际测定值无一达到规定的指标，有的差之甚大。表１、表２列出４个有代表性的例子。 从表中数据看出，４个产品的共同点是营养元素都未达到规定的质量指标，但发现一个规律：凡ＨＡ含量高、养分低者，样品均匀，但呈粘稠状态，甚至成为“胶冻”，如样品Ｃ』目，．专题评述液体较稀者，但出现大量沉淀。为什么会出现（ＨＡ为９．７４％，无机元素不足２％，不仅不能自由流动，连强烈搅拌都“无动于衷”。反这种情况？首先应该从ＨＡ的物理化学性质之，总ＨＡ含量较低（其中水溶ＨＡ比例更低）、说起。表１两种队叶面肥的组分测定结果样品某厂叶面肥（（Ａ）大量元素（０，））Ｗ总量指标实测指标实测４．６９微量元素（％，））总量１０７．５９２Ｎ Ｐ２０５ Ｋ２０Ｅ． ６９ ０ ２．１３ＺｎＭｎ ＦｅＣｕ Ｂ Ｍｏ１０６．８２５．６７０ １．１８６ ０．０３４ ０．６５７ ０．０３１ ０．０１４某厂叶２０．２０５ ０．０３７一ｌ．６２一０．４：一３．６０面肥（Ｂ）０．００８ ０．０８５ ０．００８ ０．０２６ ０．０４１（续表１）样品水（％）ＨＡ（水溶ＨＡ）（ ％，））总固形物（ ％）性状某厂叶面肥（Ａ）某厂叶面肥（（Ｂ）指标实测指标实测８６．３８４２． １０（６．３６）（０．３９）６２．３较均匀，粘稠，较易流动【了－０凸注：＊２个样品分别于１９９９． １０和２０００． １测定．表２两种ＨＡ冲施肥的组分测定结果ＨＡ ＱｄｌＯ乃样品大量元素（％，））总量Ｎ Ｐ２０５【了１【了．１１．３很稀．有大量黑色沉淀微量元素（水溶ＨＡ）、ｊ甘，））Ｊ尹／、一， 总量ｐＨ值））｝』七性状 ２０９８ｎＬ２５１８某厂冲施肥（Ｃ）指标实测８６１．４６２．５０２．５０．４３ＯＪ 六９．７４（９． １４）８勺』胶冻，不流动ｎＵ一．上某厂冲施肥（Ｄ）指标实测、、分仁Ｌ卜３． ７３０． ３２）２．５４ ９．０９ ６．５７稀，大量沉淀召Ｕｌｌ。注：＊均于２００４． １０测定。 腐植酸类液体肥料属于有机一无机非均相胶体分散系统，简称复合胶体系统，其分散介质是水（其中含无机电解质和ＨＡ阴离子），分散相是无机化肥、微量元素化合物和ＨＡ胶体粒子以及其他辅助材料。一般来说，可按分散相的粒子大小把胶体体系分为４种类型（见表３）。我们认为，对ＨＡ液肥来说，以上４种类型都可能存在，但除稀的腐植酸钾（钠）、腐植酸尿素之类的溶液外，多数ＨＡ液肥不可能是真溶液。质量较高的ＨＡ叶面肥应该是溶胶，也允许有少量稳定的悬浮体；ＨＡ冲施肥主要是悬浮体和粗分散体系。 既然ＨＡ属于一类复杂的有机一无机胶体系统，就不可能违背胶体系统的基本定律，其专题评述表３液一固胶体系统分类及液肥大致范围体系名称Ｊ目口．分散粒子尺寸分子级１１００ ｎｍＨＡ及其液肥大致范围稀的ＦＡ、腐钠（钾）、腐植酸尿素溶液叶面肥真溶液 溶胶（胶体溶液）悬浮体 粗分散体系０． １一１０ ｕｍ＞１０ ｕｍ冲施肥表４几种队液肥试制样品及测定结果所用原料及组分样品代号及配料比例 ＨＣ－３ＸＤ－２ＷＣＨＺ－５ＨＺ－６原料（ｇ） ＨＡ来源 ＨＡ－Ｎａ （Ｋ）桦川泥炭２４ 寻甸褐煤３０武川风化褐煤霍州风化烟煤霍州风化烟煤８．８ ２５３０ ８．８２２．１ ２６１９．６ １２ 尿素 ＫＨ２ ＰＯ４ＫＮ０３ ＮＨ４ Ｈ２ＰＯ４２２．８２６．２２２．１１９ ６１２－１一一一１８．４ ｎＵＣ乙０口１１Ｋ２ ＳＯ４Ｎａ２Ｂ４０７ ＂ ｌ ＯＨ２０２１．７ ７．４２．３２．７２．０１．３０．６０－连上１行Ｉ４．３３．２一一一一一一一－一ＯＪＣ乙ＺｎＳ０４．７Ｈ２ ０ＦｅＳ０４．７Ｈ２ ０ＭｎＳ０４ ＂ Ｈ２ＯＣＵＳ０４＇Ｈ２ ０一一一一一勺‘门１２． １３． ２１．８０．５一八曰八ｊ９｝１１－－（ＮＨ４ 分Ｍ００４（ｂＣ曰 散一分一 剂辅剂 水 原料总量 ２００Ｑ乙３（悬浮剂） ４８２．１００ １００２５． １２００ ２００１００２５． １１００分析结果（％ ）ＯＪ总ＨＡ ＲＱ乙６．３０ ５．６７ １６．６３１．６５ ０．６８ ４３．７５６．３６．６７ ９．４５ ８．５３ ，． 上 ６．６０ ２．７２ ３３．０８６．５８ ３．９８ ３１．２４ ．水溶ＨＡ 二Ｊ４４…Ｎ＋Ｐ２０５＋Ｋ２０总量微量元素总量硫（Ｓ） 【１ｔ了１９曰１７． １３１．６０ ０．５２ ４８．３ ５１． ７１１０．５５【了尸匀 ：勺．户』ｄ总固形物 水含量 ｐ Ｈ值物料性状 ４７． １５２．９７．２０７４．９９〕成ｄ２５． １６．． ８５６．０２６． １１较稀，２４ｈ沉淀较稀，均质粘稠，均质很粘稠，均质较稀，均质１７口曰．月甘．专题评述种类、数量和加入次序有所不同，一般变得更中最重要的一点就是聚结和沉降不稳定性。要求它们（包括溶胶）永远绝对稳定即不凝结、不沉降是不可能的。因为体系中的分散粒子有巨大的表面积和表面自由能，在范德华引力作用稠，即使有的变稀，但不溶固体颗粒却易于凝聚和下沉，成为不稳定悬浮体。（ ３）在没有ＨＡ的情况下，仅在水中溶解下易相互聚集，故本身就具有热力学不稳定性。再加上分散介质中还溶解着高浓度的无机离子，构成复杂的“电解质体系”。高浓度的分散粒子吸附大量离子后，双电层极其薄弱，从而加剧了粒子的聚集和沉降过程。但是，我们要生产的ＨＡ液肥偏偏要求相对均质、稳定和易于流动，这就是我们要解决的课题。为探索这个问题，近来我们曾在较高浓 度范围内做了一些实验，仅列５组数据来说明＊，结果见表４０以表４的５个样品为例，可以帮助我们分 析以下几个问题：（１）要想制成总养分达到２０％一３０％、 ＨＡ含量６％一９％的液体肥料，总固体就得达到４７％－７５％，也就是说，１００克产品中只含２５一５３克的水。按溶解度（１００克水中溶解固体的克数）的常识，除尿素外，大多数无机盐的溶解度在１５％一５０％。按理想状态粗略估算，在上述液肥中，分散介质是无机盐的过饱和溶液，其中大约溶解了１０％一３０％的盐，另外７０％一９０％的无机物质是不溶解的，故属液一固胶体系统。（ ２）ＨＡ１价盐和ＦＡ的高浓度“水溶液”是一种有机胶体体系，其胶体颗粒大小、粘度、稳定性随ＨＡ的来源和性质、体系的ｐＨ值、浓度、无机盐含量等而变化。比如，在常温纯水中溶解泥炭腐钠，ＨＡ浓度可达到８％或更高，但８％的褐煤ＨＡ液体就比较粘稠了，而风化煤ＨＡ加到６％就难以流动，到８％就成“胶冻”了。如果再往ＨＡ“溶液”中添加各种化肥和微量元素，情况就更为复杂，视所加物质和分散化肥和微量元素，更难形成均质的胶体，且到一定浓度就析出结晶或成块状。适当加入ＨＡ，才有可能提高体系的流动性和稳定性。这是由于ＨＡ作为一种有机电解质被无机粒子吸附，起到胶体保护作用。（ ４）在含ＨＡ的胶体中，含Ｎ， Ｋ的１价盐可以适当多加，但微量元素几乎都是２价阳离子，一是ＨＡ与２价金属离子之间会发生络合、赘合反应，形成一部分不可逆的难溶ＨＡ盐，很难再溶解二是高价金属离子本身就会加剧ＨＡ的凝聚和沉淀（是可逆的，与难溶赘合物是两回事），这也符合Ｓｃｈｕｌｚｅ－Ｈａｒｄｙ规则（Ｎ ＋１ ／Ｚ６），即凝聚值与离子价的６次方成反比。如此计算，１价离子与２价离子的凝聚极限之比为１：０．０１６，前者比后者高６０多倍。祁辉［［２１和郭晓峰等［３］的试验也证明了这种现象。因此，微量元素在一般ＨＡ液肥中的含量更是有限的，即使不加大量营养元素，只加５％的微量元素也是容易达到凝聚极限的。（ ５）在近中性的ＨＡ液肥中，泥炭和褐煤的水溶ＨＡ略低于总ＨＡ含量，但风化煤水溶ＨＡ只有总ＨＡ的１／３一１／２。在高ｐＨ值和低养分情况下，后者制成的液肥中水溶ＨＡ也接近总ＨＡ（见表２，冲施肥Ｃ）ｏ如何才能改善ＨＡ液肥的流动性和稳定 性？一般通过３种途径［［ａｌ ，①提高空间排斥作用；②提高静电排斥作用；③同时提高前两者的综合作用。对ＨＡ液肥来说，应该是同时提高粒子的空间排斥和静电排斥作用。现就有关技术问题谈几点建议：（１）通过加强研磨、快速搅拌、适当加 温、超声波处理等物理手段，尽量减小固体粒子尺寸，提高分散度。一般来说，固体粒子越小，水化层越厚，空间排斥作用越大，体系越稳定。但物理方法处理有一定限度，主要用于生产冲施肥，其分散粒子允许大于１０ｐｍ。国外称这类肥料为“悬浮肥料”，其粒子（８００“ｍ就能成为相当稳定的优良悬浮肥［［５］０（ ２）选择合适的ＨＡ原料。生产叶面肥，最好用年轻褐煤或泥炭ＨＡ （ＦＡ）。风化烟煤经深度降解处理的ＨＡ也可用于叶面肥，但生产成本和产品质量都不理想。至于生产冲施肥，用哪种原料的ＨＡ都可以，但用风化烟煤ＨＡ时一般需加辅助剂。（ ３）充分提高ＨＡ的化学活性，是提高胶体保护和吸附能力的关键性措施。因此，生产叶面肥所用的ＨＡ （ＦＡ）应该事先活化，即经过选择性催化氧化降解处理，适当降低分子量，增加含氧官能团数量和活性，即可大量增加被固体粒子吸附的阴离子数量，提高静电排斥力。据我们的经验，如果ＨＡ （ＦＡ）总酸性基）１０ ｍｍｏｌ／ｇ（其中梭基占２／３）， Ｅ４／Ｅ６ ＞ ８，凝聚极限）１２ ｍｍｏｌ／ｇ（均为干基），就可明显改善ＨＡ液肥的胶体稳定性，生物活性也会大大提高。表４中ＸＤ－２就是我们制备高活性ＨＡ（主要含ＦＡ）的使用例证。（ ４）添加辅助剂。从表４样品ＨＣ－３和ＨＺ－６可见，添加辅助剂后的液肥胶体稳定性是很理想的。据报道［（５－９１，国外的液体肥料，特别是悬浮肥料，几乎都根据原液的性能添加不同的助剂，包括增稠（悬浮）剂、分散（降粘）剂、润湿（铺展）剂等。常用的增稠剂有粘土类（膨润土、海抱石、硅镁土、斑脱土等）、黄原胶、阿拉伯树胶、改性纤维素、改性淀粉、聚乙烯毗咯烷酮等；分散剂和润湿剂有硅系表面活性剂、十二烷基硫酸钠、藻酸、烷基磷专题评述盅酸醋、口一蔡磺酸一甲醛缩合物，以及具有可生物降解性能的烷基多糖普、聚甘油醋和纤维素醚等，有条件者可以试用。２液肥中ＨＡ抗絮凝性 液体肥料（特别是叶面肥）中ＨＡ的抗硬水絮凝能力比原液的稳定性更为重要。即使原液固体颗粒较粗，有些可逆聚集体，但在使用时稀释几百到几千倍后能迅速分散和溶解，仍不失为好的液体肥料。反之，原液ＨＡ分散得再好，一遇大量硬水就絮凝沉淀，堵塞喷嘴或滴灌小孔，给施肥操作带来麻烦；其次，把絮凝了的ＨＡ喷在植物叶片上，不仅影响作物叶面对养分和ＨＡ的吸收，而且可能封堵叶片气孔，影响植物呼吸。 ＨＡ液肥絮凝稳定性差的原因大致有３点：（ １）如果在液肥中含有较多的高价阳离子，ＨＡ本身就可能变成不溶的ＨＡ盐或赘合物了，即使用软水稀释也会立即沉淀。（ ２）液肥中仅有１价盐，即使大部分ＨＡ被凝聚成不溶的团聚体，但用硬水稀释后可暂时形成扩散双电层，使团聚体均匀分散，但经几分钟到几小时后，ＨＡ阴离子逐渐与水中Ｃａ ａ ２＋、Ｍｇ ，ｍｇ＋和少量Ｆｅ ２３＋ ， Ａｌｌ＋结合形成难溶盐或赘合物而絮凝。（ ３）如果用盐碱地的高硬水稀释液肥，由于水中高浓度电解质离子（Ｎａ＋， ＣＯ ３２－，Ｓｏ ａ－＇等）的作用，ＨＡ胶体粒子外围双电层极薄，电动电位很低，使ＨＡ很快絮凝沉淀，有人称此现象为“盐析”。针对上述絮凝机理，我们提供几点克服 絮凝的方法，供大家试验时参考。（ １）采用前述的褐煤或泥炭选择性氧化降解ＨＡ作液肥的基质。此类较高活性的ＨＡ口曰．月目．．专题评述（ＦＡ），既是原液的胶体保护剂和分散剂，又是３组分种类和比例稀释液的有效抗絮凝剂。此类ＨＡ被肥料粒子吸附后，有可能使体系负电荷占绝对优势，加在我国ＨＡ液肥起步较晚的情况下，一段 通用型”液肥是必要的。厚了稀液胶体体系的双电层，或ＨＡ与Ｃａ ａ２＋时期主要生产和推广“Ｍｇ ｚ＋等高价金属离子形成水溶性赘合物，从而阻止或延缓了絮凝过程。（ ２）在液肥中添加鳌合剂。一类是高效有机赘合剂，如ＥＤＴＡ可与多种金属离子形成稳定的水溶赘合离子，已有厂家应用【‘“］。但ＥＤＴＡ价格较高，添加量又不能太少，会明显增加液肥成本。还有不少较廉价的有机赘合Ａｌ］，如酒石酸、柠檬酸、水杨酸等［［１１］，可以通过试验确定。另一类是无机赘合剂，主要是多磷酸盐（按盐或钾盐）。据报道，多磷酸按与等磷量的正磷酸钱相比，前者的水溶液对钙、镁及大多数二价微量元素化合物的溶解性高２一２０倍，可能是形成［（－ＰＯ ３Ｈ２） ｎ：Ｍ］ｎ一水溶性赘合离子的缘故。发达国家用多磷酸盐生产液体肥料已有３０多年的历史，我国也逐步推广应用［［ｓ，”］。多磷酸按（钾）不仅可部分代替磷酸二氢钾或磷按作营养元素来源，而且又有较强的赘合能力，价格也较便宜。（ ３）无论是添加活性ＨＡ，还是各种有机、无机赘合剂，都要摸索规律，避免盲目。首先，要保证原液是稳定、均质、可流动的胶体体系，防止形成不可逆的难溶聚集体。这就需要在添加方式、添加顺序、体系ｐＨ值、处理温度等技术条件上多作试验。其次，对ＨＡ和赘合剂的添加量要进行基本的计算，在满足原液中金属离子的赘合以及分散粒子的胶体保护数量外，还应充分留出余量，以保证稀释几百到上千倍后赘合硬水中阳离子的需求。假定用硬度为１０ ｍｍｏｌ／Ｌ的水稀释５００倍，１ ｍＬ原液中的鳌合剂余量至少要有５ ｍｍｏｌ。当然任何工艺条件都主要是通过实验来确定。２０但有一种模糊的认识，似乎组分加得越多越好，功能越全越好。于是，大、中、微量元素无一不加，冲施肥、叶面施、滴灌肥组分比例互相照抄、大同小异；据说有的通用型ＨＡ液肥中还加了合成生长刺激素和农药。对此，我们提几点看法和建议。（１）应重点发展专用型ＨＡ液体肥料，适 当控制通用液肥的产量。在发达国家通用液肥已不是发展方向。因为液体肥料（尤其是叶面肥料）与大田固体基肥最大的区别在于，前者的ＨＡ和元素组分对作物更加敏感，更应该根据作物需肥规律和土壤养分丰缺情况配制肥料。肥料组分过量，不仅仅是浪费，而且可能会对作物造成危害。比如，磷过剩或Ｐ：Ｚｎ）３００时，水稻即被抑制发育，叶片缺绿，根系萎缩，严重时整株枯死；豆类磷过剩会使茎叶中蛋白质增加，籽实中蛋白质却减少；氮过剩会使麦类生长过旺，茎秆倒伏，降低抗病能力。微量元素的配制更需慎重，既要考虑作物耐受力和敏感性（比如硼的施用量要极低，否则会使棉花、小麦等作物中毒，叶片早落，严重时整株死亡），还要考虑土壤酸碱度（如在碱，胜土中钥的有效性提高，其他微量元素有效性则降低；酸性土壤的情况正好相反）。关于叶面肥中ＨＡ和ＦＡ的浓度，也要大致计算稀释几百或几千倍后的“使用浓度”。据国内外多年的经验，ＨＡ （ＦＡ）的喷施浓度一般为十万分之几（０．００１％数量级），有的甚至要求百万分之几（０．０００１％数量级）或更低。ＨＡ （ＦＡ）的活性越高，浓度越要低，否则就可能抑制生长。目前多数原液中ＨＡ为８％左右，稀释千倍后也仅仅是十万分之几的数量级，对某些高活性ＨＡ来说，仍可能在抑制效应的“危险”区间内。因此，配制叶面肥时要针对所用ＨＡ来源、性能以及使用时稀释倍数来确定添加量，而且要经过农化和田间试验进行验证，不应简单执行某些主管部门规定的“指标”。（ ２）须注意在土壤和肥料中各种营养元素之间的相互促进或拮抗作用规律［［９］。肥料中多种元素共存，就必然会产生各种正负效应。比如，磷含量高会促进钥的吸收，但又会抑制锌的效果；镁含量高可以促进磷的吸收；氮肥较多能强化作物对大多数微量元素的吸收利用。但是，钾过量会导致作物缺钙、缺镁；过量施铜会抑制铁的有效性；铁和锰之间、铁和锌之间也是相互抑制的。对特定作物来说，配制液肥养分也要防止负效应，如在液肥中硼和锌混配，或硼和锰混配，就不宜在棉花上施用。所以说，盲目生产和推广“通用型”、“多元型”、“全元型”ＨＡ液肥是不科学的。（ ３）化学合成生长激素和农药的使用有更多的专一性和针对性，在普通ＨＡ液肥中混配弊多利少。施用某些液肥引起“疯长”或果实虚假膨大、实际产量和品质低下的现象时有发生，这也是某些含激素的液肥产品短命的主要原因。ＨＡ和ＦＡ本身就具有自然生长调节作用，添加其他激素实际是对ＨＡ作用的排斥和否定。除非在一些专用液肥中或者特定情况下，可以混配其他生长刺激素甚至某些农药，但必须针对小区域某些作物，而且应在当地农化科技部门的指导下进行。４质量指标前述的水剂ＨＡ液肥配制技术直接关系专题评述佘到产品的质量。合理的液肥产品质量指标，不仅是保护用户利益的需要，更与维护生产厂家合法权益密切相关。实际上，在没有任何国标和行标的情况下，上级审批部门早就有了“内定”指标（至今未见公开文件），比如，要求水溶ＨＡ要大于８％，大量元素要大于３５％或微量元素大于６％，否则不予登记。因此，近年来液肥出现“高指标”的原因，一是被“逼”出来的，你规定多少，我就能上报多少，申报样品也可能“达到”指标，产品能否达到就另当别论了；二是互相“比”出来的，你能上报３０％，我就能上报３５％甚至４０％的营养液，否则就有损我的品牌或形象。当然，这种攀比的结果，也必然是虚假的，品牌寿命也是暂短的。因此，这种虚假“高指标”和真正的假冒伪劣共存的怪圈，早已打击了多数合法生产厂家的积极性，影响了ＨＡ液肥的健康发展。即将出台的ＨＡ液肥国标或行标，必然应 该提出合理的质量指标。制定指标的原则，一是可能性。要以大多数厂家能否达到某些指标为依据（有主观技术水平和客观条件，包括当地ＨＡ原料情况），不能仅仅照顾一两个“精英”企业；二是必要性。元素指标应该提高，否则可能降低使用效果，但提得太高有无必要？会不会带来负效应？都应该仔细考虑；三是科学性。所提指标应有科学依据，包括理论依据和试验数据，并要经得起实践的检验。现对水剂ＨＡ液肥指标的制定提出几点建议，仅供参考。（１）营养元素含量和比例。大量元素总量 最好规定》２０％为上限，不必强调同时添加微量元素，即使添加也不必要求超过２％；如只含微量元素时，其总量）５％较为适当。应鼓励生产专用液肥，或效仿国外惯例，生产固口臼．Ｊ目，．专题评述定比例的特种肥，如标明Ｎ－Ｐ－Ｋ－ＨＡ－－、微）比例的某叶肥品种（相当于专用肥，供用户选择）。也应鼓励生产二元或一元养分的ＨＡ液肥，如ＨＡ－Ｎ－Ｋ， ＨＡ－Ｋ， ＨＡ－Ｕ（腐植酸尿素）等，其养分含量指标应相对降低。ＨＡ液肥中添加氨基酸、核普酸类营养物质也是有益的。据农业专家的观点，ＨＡ叶面肥加入微量元素效果好，但冲施肥中加微量元素是一种浪费。（ ２） ＨＡ含量。鉴于不同ＨＡ的溶液浓度对作物生长刺激还是抑制的不确定性，建议对具体样品经过生物试验后再确定含量。因此，国标或行标对液肥中ＨＡ含量最好不规定硬性指标，只提出参考指标。关于配制液肥用的ＨＡ盐，应该提出要求。比如，生产叶面肥的ＨＡ盐或ＦＡ，必须是一级品（ＨＡ）７０％，水不溶物毛１０％），在叶面肥中水溶性ＨＡ应占总ＨＡ的８０％或９０％以上。此外，最好能在实验研究基础上对所用ＨＡ （ＦＡ）的总酸性基、交换容量、凝聚极限、Ｅ４／Ｅ６比值、Ｈ／Ｃ原子比等提出一个范围。对冲施肥中用的ＨＡ盐的质量要求可以放宽。 （３）水不溶物。可规定ｍ蒸馏水稀释２５０倍（或更高）后，ＨＡ叶面肥的水不溶物（２％，冲施肥可放宽到（５％ａ（ ４） ｐＨ值。参考已有的同类液肥指标，可规定用蒸馏水稀释２５０倍后的ｐＨ值为５一８。 （５）絮凝时间。稀释后多长时间开始出现絮凝物，对液肥（特别是叶面肥）的施肥操作和应用效果是一个至关重要的参数，应该作为参考指标予以规定。可以配制几个确定硬度的水，将液肥样品稀释５００或１０００倍，观察开始絮凝的间隔时间。实事求是地说，用中等硬２２度的水（６一８ ｍｍｏｌ／Ｌ）稀释后８小时不絮凝就不影响使用，３天不絮凝就是优质叶面肥。（ ６）保质期。高浓度的ＨＡ液肥，既然是一类胶体体系，而且还含大量电解质，就不可能绝对稳定。随着放置时间的延长，分散粒子将逐渐凝聚、长大以至沉淀，最终不能使用。因此，应规定保质期（３年比较合适）。 （７）其他。应明确规定在通用ＨＡ液肥中不含任何合成激素和农药；特种产品需加激素或农药时，应说明理由和添加量。对某些有害元素以及病菌、虫卵应规定限量。参考文献［１」曾宪成．中国腐植酸叶面肥行业调查报告．腐植酸， ２００４，（３）：１一５，２９［２ｌ祁辉，王天立．金属离子对风化煤黄腐酸的凝聚作用． 第二次腐植酸化学学术讨论会论文集．太原，１９８１，１８３一１８５ ［３］郭晓峰，俞蕙．电解质对腐植酸溶液的絮凝机理探讨． 腐植酸，１９９７，（１）：１０一１２［４］吴鸿俭．物理化学与胶体化学．北京：人民卫生出版社．１９６５：３２４一３４４ ［５］方天翰．复混肥料生产技术手册．北京：化学工业出 版社．２００３［６］奚振邦．现代化学肥料学．北京：中国农业出版社．２００３ ［７］Ｈ．莫利特著，杨光译．乳液、悬浮液、液体配合技术与应用．北京： 化学工业出版社．２００４［８］Ｄ． Ｒ．伊文斯著，林荣新等译．化肥手册．北京：中 国农业出版社．１９８４［９］戴元法等．复合肥料．北京：化学工业出版社．１９８６［１０１周忠平．解决腐植酸抗硬水的途径．腐植酸，２００３， （３）：９一１１【川慈云祥，周天泽．分析化学中的配位化合物．北京：北京大学出版社． １９８６：２８８
