(家庭作业参) 2006.12.21
第四章 固体中原子及分子的运动
1 假设内部原子从A处迁移到B处,在A处500℃时的跳跃频率(ΓA)为5×108jumps/s,在B处800℃时的跳跃频率(ΓB)为8×108jumps/s,计算这个过程的激活能Q。 Solution: 由 D=Γd2P
得 Γ=(d2P)-1D= C0D= C0exp(-代入数据,得 5×108= C0expQ) (d,P与温度无关,为常数) RTQ= C0exp0.000651Q 1.987500+273Q= C0exp0.000469Q
1.987800+2738×108= C0exp联立以上两方程求解,得 Q=27880cal/mol
2 考虑一个纯钨和含1%钍的钨合金之间的扩散偶。在2000℃下暴露几分钟后,产生了一个
0.01cm的扩散区。如果扩散机制是①体扩散②晶界扩散③表面扩散,这时钍原子的通量是
多少?(D0和Q见表1,钨为BCC结构,晶格常数为0.3165nm)
Tab 1钍在钨中不同类型的扩散效应
扩散类型
表面扩散 晶界扩散 体扩散
D0 cm2/s 0.47 0.74 1.00
钍在钨中的扩散系数(D)
Q cal/mol 600 90000 120000
Solution:
钨为BCC结构,每个晶胞含有2个原子,晶格常数为0.3165nm。因此每cm3中含钨原子:
W atom/cm3=
23.1651083=6.3×1022
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在含钍1 at.%的钨合金中,钍的原子数为: CTh=0.01×(6.3×1022)=6.3×1020 atom/cm3
在纯钨中,钍的原子数为0。因此钍浓度梯度为:
Δc06.31020==-6.3×1022 atom/cm3cm
0.01Δx①体扩散 D=1.0exp(
120000)=2.×10-12 cm2/s
1.9872273Δc=-(2.×10-12)×(-6.3×1022)=18.2×1010 atom/cm2s Δx90000②晶界扩散 D=0.74exp()=1.×10-9 cm2/s
1.9872273Δc J= -D=-(1.×10-9)×(-6.3×1022)=10.3×1013 atom/cm2s
Δx600③表面扩散 D=0.47exp()=1.94×10-7 cm2/s
1.9872273Δc J= -D=-(1.94×10-7)×(-6.3×1022)=12.2×1015 atom/cm2s
ΔxJ= -D
3.
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5.
6
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6.
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9 为使丁二烯C4H6橡胶每一结构单元有一硫原子而完全交联,问在100g最后的橡胶制品中需 要多少克硫? Solution:
对于1个硫原子(32),需要1个丁二烯链节。 4×12+6×1=54 硫的分数=
32=0.37=37%
3254即每100g像胶制品需要37g硫。
10 在TiO2中,由于一部分Ti4+还原成Ti3+,为使电荷平衡需产生何种缺陷? Solution:将产生氧离子空位。
//
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第六章 单组元相图及纯晶体的凝固(作业答案)
1 当铜在不同冷速下凝固时,会得到不同尺寸的团簇晶粒。当团族尺寸大于1nm为晶体态,当尺寸小于1nm为非晶态。试求当团簇尺寸分别为1μm和1nm时所需的过冷度。已知:Tm=1356K,Lm=1628×106J/m3,σ=177×10-3 J/m2。
Solution:
根据公式 r*=
2Tm,
LmT得 ΔT=
2Tm Lmr*2Tm21771031356当r*=1μm时,ΔT===0.295K 66Lmr*162810102Tm21771031356当r*=1nm时,ΔT===295K
Lmr*1628106109
2 已知液态镍在1.013×105Pa(1个大气压),过冷度为319℃时,发生均匀形核,若将大气压增加到1010Pa时,求发生均匀形核时所需的过冷度。已知纯镍的熔点为1726K,熔化热ΔHm=18075J/mol,凝固时体积变化ΔV=-0.26cm3/mol,1J=9.87×105 cm3Pa。
Solution:
dPH= 积分得: dTTV10101.035105dP=
HdT VT1726H18075TTln=×9.87×105×ln V17260.261726T1010-1.035×105=ln
T=0.14574 1726T=1726×e0.14574=1996.8
ΔT= T -Tm =1996.8-1726=270.8℃
3 纯金属的均匀形核率可用下式表示:
G*
)N10exp(kT.33.其中G*为临界形核功,k为玻尔兹曼常数,其值为1.38×10-23J/K。 (1) 假设过冷度ΔT分别为30℃和300℃,界面能σ=2×10-5 J/cm2,熔化热ΔHm=12600J/mol,
熔点Tm=1000K,摩尔体积V=6 cm3/mol,计算均匀形核率N。
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(2) 若为非均匀形核,晶核与杂质的接触角θ=30o,则N如何变化?
Solution:
(1) ΔT=30℃时
16TmVG*3333N=10exp=10exp3kTH2T2 kT322163.14210531000262=1033exp 232231.38109701260030=1033exp(-2521.6)≈0
ΔT=300℃时
163TmV2G*3333N=10exp=10exp3kTH2T2 kT163.14210531000262=1033exp 232231.381070012600300=1033exp(-34.94)=6.995×1017 (cm-3s-1)
223cos30ocos330o(2) ΔGin*=ΔG*=0.129ΔG* 4ΔT=30℃时, N=1033exp(-0.129×2521.6)=0
ΔT=300℃时,N=1033exp(-0.129×34.94)=1.06×1031 (cm-3s-1)
4 证明熔化熵ΔS=4R时(R为气体常数),fcc晶体固-液界面为{111}时粗糙界面最稳定,若固-液界面为{100},要保持粗糙界面稳定,则ΔS为多少?(用R表示)
Solution:
证明:由公式α=
H (1)
NTkTm其中,η是界面原子的平均配位数,ν是晶体配位数。
H为熔化熵ΔS;NTk为气体常数R;在fcc结构中,ν=12;在晶面{111}上,η=6。 Tm欲使粗糙界面最稳定,α=2。将上述各值代入(1)式,得 2=
S6,得ΔS=4R R12S4,得ΔS=6R R12若固-液界面为{100}时,η=4。代入(1)式,得 2=
第七章 二元系相图及其合金的凝固(作业答案)
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1 组元A和B在液态完全互溶,但在固态互不溶解,当组元B质量分数为63%时合金在1040℃形成中间化合物。
(1) 试写出中间化合物的分子式;
(2) 试求w(B)为20%的合金在750℃共晶反应后先共晶组织(初生相)和共晶组织的相对量、组成相的相对量。(分别用质量分数和摩尔分数表示,已知原子量: A=28,B=24)
Solution:
(1) A原子=
(10063)286.021023 B原子=63246.021023
A原子37B原子2428630.5
所以中间化合物的分子式为AB2
(2) 质量分数: 初生相%=
432043053.5%
(A+AB2)%= 20043046.5%
A%=632063068.3%
AB2%=20063031.7%
以摩尔分数表示:
设在B的质量分数为43%时,共晶组织成分可视为ABx,则
24x2824x43%
可解得x=0.88。故
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初生相%=
53.5%/2866.86%
53.5%/2846.5%/(28240.88)共晶%=1-66.86%=33.14% A%=
68.3%/2885.37%
68.3%/2831.7%/(28242)AB2%=1-85.37%=14.63%
2 某二元合金系的相图如下图所示。今将含B 40%的合金置于长瓷舟中保持为液态,并从一端缓慢地凝固。温度梯度大到足以使固-液界面保持平直。液相中的混合也十分强烈,因而在界面前沿的液相中无溶质聚集。液相的成份是均匀的。 a) 这个合金的Ka值是多少?这个实验中的Ke值是多少?
b) 运用正常凝固方程确定共晶体占试棒的百分之几?画出凝固后的试棒图,标明共晶体的
分布位置并作出试棒溶质B的浓度分布图。
c) 完全平衡的凝固可用杠杆定律加以描述,问在完全平衡凝固后,试棒晶体的百分数
是多少?
d) 如合金的原始成份为含B 5%,问b)、c)的答案如何?
Solution:
a)KO=0.3/0.6=0.5
Ke=KO=0.5
b)按正常凝固时,液相成分将不断上升,至α相的成分Cs达到30%B时,剩余液体全部达到共晶成分,用正常凝固方程求C=30%B的所在部位Z。
Cs(Z)KoCo(1ZKo1 )L0.51设 L=1,0.30.50.4(1Z),解得 Z=0.56
所以棒晶体所占百分数为1-0.56=0.44。
c)若按平衡凝固,共晶体含量为
4030100%33%
6030
d)若合金成分为5%B,按正常凝固时,可求出含B30%得部位Z
0.30.50.05(1Z)0.71
Z=0.993
即共晶体占试棒的百分数为(1-0.993)×100%=0.7% 如在平衡凝固时,将无共晶体存在。
共晶体的含量为0.7%,所有的β相都存在于共晶体中,即共晶体中β相的含量为
6030100%54.5%,若假设α相和β相密度相同,则共晶体中β相所占的体积分数
8530也是54.5%。因此在显微镜下观察树枝晶的生长部位时,大铸件中β相所占的体积分数=
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0.7%×54.5%=0.38%。
α相
B%
40
20
共晶体 60% 30% 0.5
第八章 三元相图(作业答案)
1 在下图所示的浓度三角形中: (1) 写出点P、S、R的成分;
(2) 设有2kgP、4kgR、2kgS,求它们混熔后的液体成分点X;
(3) 定出wc=80%时,A、B组元浓度之比与S相同的合金成分点Y。
Solution:
(1) Wa% Wb% wc% (2) Wa%=
P 20% 10% 70% S 40% 50% 10% R 10% 60% 30% 20.240.420.127.5%
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20.140.520.642.5%
820.740.120.3Wc%=30%
8Wb%=(3)
Wa%4 Wb%5Wa%+ Wb%=1-80%=0.2 得Wa%=8.9% Wb%=11.1% Wc%=80%
2 写出下图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ区域以及pE线上的平衡凝固组织。
Solution:
Ⅰ γ Ⅱ γ+βII
Ⅲ γ+βII+αII
Ⅳ γ+(γ+β)共晶+βII+γII Ⅴ γ+(γ+β)共晶+αII+βII+γII
Ⅵ γ+(γ+β)共晶+(α+β+γ)共晶αII+βII+γII pE γ+(α+β+γ)共晶αII+βII+γII
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