EDTA测定食品中钙含量

食品理化检测课程实训指导手册

-课程改革专用

实训项目名称： 食品中钙含量的测定

专业班级： 食品营养检测102班

小组成员姓名：陈霞萍 施丽娟 冯艳 曾月月

组成员学号： 10 15 19 21

2011年 11 月22 日

食品中钙含量的测定（EDTA法） 【任务导入】

熟悉面粉中钙含量测定

面粉中钙含量的测定在现实生产、生活中的作用；根据所给出的产品选择、设计合适的检测方法，并进行正确的检测操作；测定结果的精密度应达到相关标准规定要求。通过网络搜集、相关参考书的查阅等手段，了解我国面粉产品微量元素含量的基本情况；面粉在加工过程中，钙含量变化的基本规律；对面粉产品进行钙含量的测定有哪些意义；曾经发生过的与该检测项目相关的案例等。撰写一份报告，请特别关注对最新情况的收集。 【任务描述】

本任务过程设计为以上次实验所得面粉灰分为样品，测定样品中的含钙量。本实验通过样品的消化将灰化以后的钙转化为溶液中的钙离子状态，将所用的EDTA用钙红试剂进行标定，计算出EDTA的滴定度，再用EDTA来滴定样品，计算出样品的钙离子的含量。【本任务应掌握知识点及技能】

相关知识点 1、重点掌握实验中“检测范围”的概念 2、矿物质元素的相关概念 3、矿物质的重量分析法、氧化还原分析方法、原子吸收分析方法的测定原理 4、络合剂、螯合剂、掩蔽剂的概念及其作用原理 5、络合剂、螯合剂作用中的干扰离子消除方法 6、乙二胺四乙酸（EDTA）、双硫腙、铜试剂的理化性质及特点 7、银盐法测定样品中的砷含量的测定原理及方法 8、滴定度（T）的概念

【任务相关参考资料的查阅（请按参考文献的标准方法记录）】 必需查阅的相关文献 1、GB：GB/T 12398—2003,食物中钙的测定方法 [S] GB/T 14610-2008,粮油检验 谷物及制品中钙的测定[S] GB/T 5009.92-2003食品中钙的测定[s] GB5413.21—2010，婴幼儿食品和乳品中钙、铁、锌、钠、钾、镁、铜和锰的测定[S]. GB/T 9695.15-2009，肉与肉制品 钙的测定[S]

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重点掌握技能 1、重点掌握如何根据样品中钙的含量选择EDTA的浓度 2、掌握本实验中钙红指示剂络合状态及其游离状态时的现象判断 3、当EDTA从钙红中竞争络合时现象判断 4、掌握钙标准溶液的配制方法及使用 5、掌握通过钙标准溶液的浓度来书写实验公式的方法 6、钙红指示剂的使用特点 7、柠檬酸钠溶液的作用 GB/T9695.13-2009,肉与肉制品 钙含量测定[S] 2、食品分析与检验技术： 1、孙菲,李主恩.EDTA法测钙的干扰问题探讨[J].中国卫生检验杂志,1996,6（1）:47-48 2、苏金光,郭俊清.两种测钙方法的比较[J].畜牧业,2007,4:23-24 3、王也如. EDTA 滴定钙镁离子时铁( Ⅲ) 离子的干扰及其排除[N].上海应用技术学院学报，2003，12： 4、朱宇旌, 郑兰宇, 张勇,田书音, 李冰, 高彦, 崔岩. 饲料中钙含量测定方法的比较 [J].畜牧与兽医，2009，9（ 41）：51-53. 3、分析化学： 1、张意静.食品分析技术[M].北京：中国轻工业出版社，2008，113-114 2、陆旋,张星海.基础化学实验指导[M].北京:化学工业出版社,2007.17，91-92 [阅读科技文献](见附录): [1]苏金光,郭俊清.两种测钙方法的比较[J].畜牧业,2007,4:23-24 高锰酸钾滴定法是过去经常使用的一种测钙常量方法。其操作过程比较繁琐，测定速度较慢，需要配制的试剂种类多。实验工作强度大，是一种低效率的测定方法。尽管如此，由于其检测的结果是非常准确的，故现在还仍然采用这种方法测定样品中的钙含量。 EDTA络合物快速滴定法是在高锰酸钾滴定法的基础上进行改进的方法。相对于前一种方法而 言，使用此方法测定钙含量，操作过程简便，分析速度快，配制试剂种类少，并使分析工作的劳动强度太为减轻。虽在判定其滴定终点时稍有误差，但在总体上对其测试结果影响不大。此方法现已被广泛采用。 当前开展我国饲料营养价值的评定工作，在一般条件下可使用简便易行的EDTA络合物快速滴定法．在特另j需要的情况下，例如在进行配合饲料，或在研究各地区钙的缺乏病的需要情况下，就得采用常规的高锰酸钾滴定法进行准确的分析。总之，这两种测钙方法都各有利弊，应据其具体的情况加以使用，以便使它们各尽所能，最大限度的发挥各自的作用。 [2]徐肖邢,王虎.不同品种茶叶中钙的测定与含量研究[J].茶叶科学术,1997,1:23-25 在0.02mol/L ＫＯＨ体系中，钙－叠色素铬合物于－0.78Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）产生一灵敏的极谱峰，峰电位与钙浓度在O.O1-0.80μｇ／ｍL之间有良好的线性关系，用示波极谱法测定茶叶中钙，兼具灵敏、准确、简便、选择性好的优点。 [3]孙菲,李主恩.EDTA法测钙的干扰问题探讨[J].中国卫生检验杂志,1996,6（1）:47-48 ＥＤＴＨ法测钙的干扰问题探讨，在水质分析中，钙常采用乙二胺四乙酸二钠（简称ＥＤＴＡ法，下同）滴定法。该方法具有操作简便、快速、准确度好等特点，是水质分析中较理想的钙分析方法。 [4]朱云勤,陈玲.EDTA测定钙的指示剂选择[J].贵州大学学报(自然科学版),1999,16（1）:30-34 在一分析中，指示剂的选择是很重要的。指示剂影响分析结果的精密度和准确度。用ＥＤＴＡ滴定钾钙肥中的钙，我们选择了ＣＭＰ混合指示剂和Ｋ－Ｂ混合指示剂。结果表明，使用这两种指示剂都获得好的精密度和准确。 [5]李栋婵,孙柏,邓天龙.EDTA容量法测定钙方法的优化研究[J].广东微量元素科学,2007,14（1）:56-59 通过系列的实验对比研究，完善和优化后的EDTA容量法测定钙的分析方法为：取一定量样品于锥形瓶中（V），加水稀释至30 mL左右，边摇边滴加2 mol/L NaOH至溶液出现混浊时，滴加4滴0.5%液体指示剂，用EDTA标准溶液适量滴定后，再补加2 mol/L的NaOH溶液2 mL，继续滴定至酒石红色突变为天青色即为终点，记录EDTA溶液的耗量。 本法主要适用于地表水、地下卤水、油田水中锂钙质量比≤1的水样中Ca2+的准确测定，误差可保证在±0.3%以内。对于含锂卤水样品，当其锂钙质量比≥1时，卤水中锂离子将严重干扰EDTA容量法测定钙。 [6]伊文涛,闫春燕,李法强,等. 微量钙的测定方法研究进展[J]. 理化检验:化学分册,2007,43（1）:80-84 介绍了1995-2006年期间测定微量和痕量钙的方法，如电感耦合等离子体一原子发射光谱法、原子吸收光谱法以及离子色谱法等的工作原理和特点，并说明了其测定微量钙的应用领域。并对微量钙的测定技术进行了展望。 [7]梁强 .钙氨合物的低温制备及应用研究[J]. 2007 本文以无水钙为原料，采用干冰浴作低温源，在液氨中制备钙氨合物。 研究了反应体系中液氨加入量与产物氨态氮(N<,NH<,3>>％)含量以及蒸氨时间\\体系蒸氨温度和反应时间的关系。在此基础上本文还研究了不同添加剂和水对合成钙氨合物中氨态氮(N<,NH<,3>>％)含量的影响。 实验证明，40℃时，完全蒸去多余的液氨后，钙氨合物的氨态氮(N<,NH<,3>>％)可达24.8％；反应时间主要由蒸去多余液氨的时间来决定，添加剂对钙氨合物的合成条件没有影响。升高温度，其分解速率加快。通过微囊化技术、外包及混合造粒可以明显提高钙氨合物的稳定性。 通过酸碱滴定法、重铬酸钾返滴定法及EDTA法分别测定了钙氨合物中氨态氮、硝态氮中氮的百分含量以及钙的百分含量。 研究表明其它两种离子的存在对测定结果影响不大。为钙氨合物的大规模工业生产提供了快速、准确的分析方法。另外发现钙氨合物是一种氨在内界的络合物。在钙氨合物制备研究基础上，论文还对钙氨合物的应用进行了研究。以磷肥生产中副产品钙为原料，将其制成钙氨合物Ca(NO<,3>)<,2>·nNH<,3>用作高浓度氮肥使用。 针对性地对钙氨合物的稳定性进行了改善，通过微囊化技术，添加价格便宜、植物易吸收、在液氨中有一定溶解并具有一定肥效的添加剂，如可溶性淀粉+0.2％硼砂、糊精、硫磺和聚丙烯酰胺等增加钙氨合物的稳定性；另外研究了外包钙镁磷肥和混合造粒对钙氨合物稳定性的影响.提供了制取高浓度氮肥的新工艺，而且为磷肥生产中副产品钙的应用开辟了新的途径. [8]曹海兰. 保健食品中钙测定方法的改进[J]. 中国卫生检验志,2004,14(1):?-? 高钙保健食品多以骨及骨髓为原料，此原料中含有多种金属离子(如：M，+、Fe3+．zn2+、Mn2+、cf+等)，采用EDIA法定量时，金属离f会f扰此反应，使滴定终点延迟颜色不易观察。原方法操作步骤中未注明加入。掩蔽型氟化钾的条件，若在酸性溶液中直接滴加溶液，以氰氢酸(CN)的形式挥发，故应将溶液pH值调至12—13后，加入溶液放置片刻，可使干扰金属离r完全被络合。原方法以柠檬酸铵来消除镁在反应中的干扰，由于柠檬酸铵不仅掩蔽镁离子，亦掩蔽钙离子，对钙的测定有影响，若将溶液pH值凋至12—13．镁可形成沉淀，而钙和指示剂紫脲酸铵形成络 合物．以此法消除镁离子在钙测定中的干扰。另外，对FP+和Md’的丁扰可滴加盐酸羟胺来消除。 [9]邬伟英. 用EDTA 法测定轻质碳酸钙主含量[J].中国期刊,2003,1:29 EDTA 法在操作时应注意一个问题，即在测定钙时，Mg(OH)2沉淀会对Ca和指示剂产生一定的吸附作用，使CaCO3的结果偏低，MgCO3的结果相对偏高，这时就需要增加测试液的体积，最好控制在250ml 左右，以相对降低镁离子的浓度，减轻吸附作用，有利于滴定终点的观察。 从实际应用的效果来看，镁含量高的CaCO3,)在使用中易出现粘辊现象，镁含量低的CaCO3,)的使用效果相对较好，所以测定CaCO3,)的纯度很有必要。可见，用EDTA法测定CaCO3,)的纯度准确度高，科学性强，对生产具有重要的指导意义。 [10]聂芙蓉,刘庆华,杜垒,李霞飞. 不同指示剂对E D TA 法测定饲料中钙含量准确性影响的研究[J]. 饲料工业,2006,27 [6]:54--55 [11]查林. 两种钙测定法的精密度的比较[J]. 黔西南民族师专学报, 2001,( 03):?-? [12] 顾树芳,陈海珍,王莉. 加钙食品中钙含量的测定[J]. 江苏预防医学, 2001, (04) :?-? [13]程艳,高静,徐红纳,田语林.螯合物EDTA简介[J].化学教育,2009,[5]:4-6 [14]张海,熊跃刚,刘旭红,李南军.铜试剂分离——EDTA容量法测高钛铁合金中的铝 [J].金属材料与冶金工程,2007,1（35）:50-52 [15]刘宇. 钙与镁含量测定的几个要点及指示剂的改进[J]. 科技情报开发与经济, 2007,(13): ?-? [16]邓超, 王喜军, 于泉. EDTA二钠滴定法测定钙离子含量滴定终点的确定[J]. 森林工程, 2000,(02):?-? [17]王也如. EDTA 滴定钙镁离子时铁(Ⅲ) 离子的干扰及其排除[A]. 上海应用技术学院学报, 2003,3(4):?-? [18]韩东海,丁小燕. 植物粉末中钙测定的不确定度评定[J].职业与健康,2008,24（2）:121-123 [19]端木通知,孙鲜明,成玉梅. 消化液对钙含量测定的影响[J].河南农业科学,1996,3: 28-29 [公开发表的检测标准](见附录): GB/T 5009.92-2003食品中钙的测定[s] 1 主题内容与适用范围 2 本标准规定了用原子吸收分光光度法和滴定法测定食物中钙。 本标准适用于各种食物中钙的测定。 同实验室平行测定或连续两次测定结果的重复性小于10%。 本方法的检测范围：5～50μg。 GB 7477-87 ,水质 钙和镁总量的测定 EDTA滴定法 [S] 本标准规定用EDTA滴定法测定地下水和地面水中钙和镁的总量。本方法不适用于含盐肇高的 2+水，诸如海水。本方法测定的最低浓度为0.05mmo1/L。 具体介绍了实验原理、相关试剂的配置方法、采样和样品的保存方法以及实验的具体步骤等。 本方法的重复性为10.04mmol/ L，约相当于12滴EDTA二钠溶液。 GB/T 12398—1990,食物中钙的测定方法 [S] 本标准规定了用原子吸收分光光度法和滴定法测定食物中钙。 本标准适用于各种食物中钙的测定。 介绍了原子吸收分光光度法的原理： 样品经湿消化后，导入原子吸收分光光度计中，经火焰原子化后，吸收422.7nm的共振线，其吸收量与含量成正比，与标准系列比较定量。 介绍了滴定法（EDTA法）的原理： 钙与氨羧络合剂能定量地形成金属络合物，其稳定性较钙与指示剂所形成的络合物为强。在适当的pH值范围内，以氨羧络合剂EDTA滴定，在达到当量点时，EDTA就自指示剂络合物中夺取钙离子，使溶液呈现游离指示剂的颜色（终点）。根据EDTA络合剂用量，可计算钙的含量。 以及两个实验的具体操作步骤 同实验室平行测定或连续两次测定结果的重现性钙小于10%。 原子吸收分光光度法最低检测限：钙0.1μg； 而滴定法（EDTA法）的检测范围：5～50μg。 GB/T 15454-95,工业循环冷却水中钠、铵、镁和钙离子的测定 [S] 规定了适用范围。 具体介绍了工业循环冷却水中钠、铵、镁和钙离子的测定方法，以及操作中的注意事项。 平行测定结果的绝对差不大于0.4mg/L。 [相关网站阅读内容]: http://www2.lzcu.edu.cn/jpkc/2006/jpk/dzja.files/6lh.htm 络合反应应用于滴定分析法中,其反应能否达到上完全是能否进行定量测定的关键。但在络合滴定反应中所涉及的化学反应是经较复杂的,除了被测金属离子(M)与络合剂(Y)之间的主反应外,溶液的酸度、缓冲剂、其它辅助络合剂及共存离子等,都可能与M或Y发生反应,这必然使M与Y的主反应受到影响,人而使络合反应的完全程度发生变化。除主反应以外其它的反应我们统称它为副反应….. http://www.cntc.edu.cn/jpkc/wrx/9分析化学课件/第六章络合滴定法.ppt 络合滴定法： 又称配位滴定法,以生成配位化合物为基础的滴定分析方法 滴定条件：定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 络合剂种类：无机络合剂：形成分级络合物,简单、不稳定；有机络合剂：形成低络合比的螯合物,复杂而稳定.... http://baike.baidu.com/view/298848.htm 滴定度 滴定度：分析化学 专属名词 概 念：指每毫升标准溶液相当于的待测组分的质量。 表示符号：T（标准溶液/待测组分） 或T（待测组分/标准溶液）————括号内的文字实际为下标（编者Yuqi_Tan注）

这两种表示方式在不同的教材上都出现过,都算正确。 单 位：g/ml、mg/ml

例：用T（EDTA/CaO）=0.5mg/ml的EDTA标准溶液滴定含钙离子的待测溶液,消耗了5ml。则待测溶液有CaO2.5mg。

http://bbs.foodmate.net/thread-211137-1-1.html http://bbs.foodmate.net/thread-210305-1-1.html 标定EDTA溶液标准GB1576-2001提到:

氯化铵缓冲溶液的配制:称取20克氯化铵溶于500ml除盐水中,加入150ml浓氨水以及5.0克乙二胺四乙酸镁二钠盐,用除盐水稀释至1000ml,混匀,取50ml,不加缓冲液测定其硬度,根据测定结果,往其余950ml缓冲溶液中,加所需EDTA标准溶液,以抵消其硬度.

注:测定前对所用的乙二胺四乙酸镁二钠盐必须进行鉴定,以免对分析结果产生误差,鉴定方法:取一定量的乙二胺四乙酸镁二钠盐溶于高纯水中,按硬度测定法测定其镁离子或EDTA是否有过剩量,根据分析结果精确地加入EDTA或镁离子的,使溶液中EDTA和镁离子均无过剩量,如无乙二胺四乙酸镁二钠盐或其质量不符合要求,可用4.716克EDTA 二钠盐和3.120克MgSO4.7H2O来代替5.0克乙二胺四乙酸镁二钠盐,配制好的缓冲溶液,按上述手续进行鉴定,并使EDTA和镁离子均无过剩量. http://down.foodmate.net/standard/gb/gbt12398.htm 同上GB/T 12398—1990,食物中钙的测定方法 [S]

http://www.foodmate.net/jianyan/lihua/fenxi/115.html 一. EDTA的离解平衡

在水溶液中，2个羧基 H转移到氨基N上，形成双极离子 当 pH < 1时， 主要以 H6Y形式存在； 当 pH >11时，主要以 Y形式存在——配位离子 二. M-EDTA的特点

1. EDTA具有广泛的配位性能，几乎能与所有的金属离子形成稳定的螯合物 有利之处：提供了广泛测定元素的可能性（优于酸碱、沉淀法） 不利之处：多种组分之间易干扰——选择性 2. EDTA与形成的M- EDTA配位比绝大多数为1:1 3.螯合物大多数带电荷，故能溶于水，反应迅速 三. EDTA配合物的配位平衡及其影响因素 （一） EDTA配合物的稳定常数 （二）影响配位平衡的主要因素

配位滴定中所涉及的化学平衡比较复杂，由于某些干扰离子或分子的存在（如溶液中的H、OH，其它共存离子、缓冲剂、掩蔽剂等），常伴随有一系列副反应发生：在大多数情况下，影响配位平衡

+

-4-2+

+

的主要因素为“酸效应”和“配位效应”。 （三）配合物的条件稳定常数 在滴定过程中，当溶液中无副反应发生时；当反应达平衡时，用绝对稳定常数 KMY衡量此配位反应进行的程度： 一般情况下： K’MY < KMY K’MY说明了配合物在一定条件下的实际稳定程度；也说明了在发生副反应情况下配位反应实际进行程度。它是判断配合物 MY稳定性的最重要的数据之一 http://zhidao.baidu.com/question/40046110.html 介绍了络合剂与螯合剂怎样区别。 络合指的是过渡金属离子（Cu2+,Fe2+,Co2+,Ni2+等）也就是配位中心离子与有孤对电子的非金属元素（比如说N O Cl S P）也就是配位原子发生作用，这种作用是指配位原子的孤对电子进入金属离子的空轨道，从而形成配位键，以前曾称做络合键。 螯合指一个有机分子中有多个配位原子跟中心离子进行配位，这样就形成了一个环状的配位化合物；所以，螯合剂一定是络合剂，但络合剂不一定是螯合剂，因为不一定在配位后能够形成环状结构。 主动查阅文献 [阅读相关书籍]: [1] 杨惠芬.食品卫生理化检验标准手册[M].北京:中国标准出版社,1997:25. [2]成都科技大学,浙江大学.分析化学实验[M].2 版.北京:高等教育出版社, 1994:110. [3]古凤才，肖衍繁，张明杰，刘炳泗.基础化学实验教程[M].2 版.北京:科学出版社, 2005:292-294. [4]杨慧芬.食品卫生理化检验标准手册[M]．北京：中国标准出版社出版白德美，1997：183—184 [5]张宏陶.生活饮用水标准检验方法注解[M]重庆：重庆大学出版．陆台。1993：60—61 [阅读科技文献](见附录): [1]王喜明,刘玉欣,常凤启,等.滴定法测定保健食品中的钙[J].中国卫生检验杂志,2006, 16( 6) :754- 755. [2]王红霞,张稳婵.食品中钙含量测定的方法比较[J].运城学院学报,2009, 27( 5) :26-28. [公开发表的检测标准](见附录): [1]中国国家标准化管理委员会.食品中钙的测定[S].北京:中国标准出版社,2003:35 [相关网站阅读内容]: http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTotal-JZGC201129200.htm 钙含量的测定有三种常用的方法,即火焰原子吸收法、EDTA络合容量法和高锰酸钾法[1-3]。本文对 食品中的钙使用重量滴定法进行测定,并得到了较好的结果,比容量络合法的操作更加快捷方便, 为测定钙含量的一种可行方法,在测定钙含量的方法改进上具有重要意义 http://www.qiqi8.cn/shoufei/gongchengjishu/shipin/115780.html 测定食品中钙的前处理方法和测定方法有很多，主要有：干法灰化处理、湿法消化处理、非混酸消化处理、低温密封消解处理、微波消化处理等5种前处理方法，配位滴定法、高锰酸钾法、分光光度法、原子吸收分光光度法、离子选择电极法、电感耦合等离子光谱发射法等6种测定方法，中小型食品厂可采用配位滴定法、高锰酸钾法、分光光度法、离子选择电极法，大型食品厂可采用原子吸收分光光度法、电感耦合等离子光谱发射法对食品中的钙含量进行测定。 【器材及试剂领取与配制】 主要使用仪器名称 微量滴定管 通风橱 试管 分析天平 玻璃棒 漏斗 漏斗架 滤纸 容量瓶 移液管 聚乙烯瓶 量筒 试剂名称 去离子水 1.25mol/L氢氧化钾溶液 0.05mol/L柠檬酸钠溶液 至1000mL。(称取0.3675g，定容至25mL) 浓度/配制方法 优级纯试剂。 精确称取71.13g氢氧化钾，用去离子水稀释至1000mL。 （称取3.0565g氢氧化钾，加水至50mL) 称取14.7g柠檬酸钠（Na3C6H5O7·2H2O），用去离子水稀释 25、50mL和100ml 1mL、2mL和5mL、 1ml、2ml 装EDTA溶液

型号 1或2mL 8个 1台/组

备注 易坏，实验室不提供，实际用1mL和2mL移液管代替 精确到0.0001 EDTA溶液 钙标准溶液 钙红指示剂 精确称取4.50gEDTA（乙二胺四乙酸二钠），用去离子水稀释至1000mL，贮存于聚乙烯瓶中，4℃保存。使用时稀释10 使用的样品为灰分，不用灰化 倍即可。（称取0.45g定容至100mL，再取5mL,定容至25mL) 精确称取0.1248g碳酸钙（纯度大于99.99%，105～110℃烘干2h），加20mL去离子水及3mL 0.5mol/L盐酸溶解，移入500mL容量瓶中，加去离子水稀释至刻度，贮存于聚乙烯瓶中，4℃保存。此溶液每毫升相当于100μg钙。 称取0.1g钙红指示剂（C21O7N2SH14），用去离子水稀释至100mL，溶解后即可使用。贮存于冰箱中可保持一个半月以上。 8组配一份即可 直接加粉末 【实验操作步骤】 任务分块

实际参与操作部分（√） 操 作 步 骤 EDTA的标定 空白的滴定 样品预处理 样品的滴定 吸取0.5mL钙标准溶液，以EDTA滴定，标定其EDTA的浓度，根据滴定结果计算出每毫升EDTA相当于钙的毫克数，即滴定度（T）。 吸取0.1～0.5mL（根据钙的含量而定）空白于试管中，加1滴溶液和0.1mL柠檬酸钠溶液，用滴定管加1.5mL1.25mol/L氢氧化钾溶液，加3滴钙红指示剂，立即以稀释10倍EDTA溶液滴定，至指示剂由紫红色变蓝为止。 将消化好的灰分，称取5.06g加水 置于通风橱中的电炉上加热置澄清（若加热5分钟，未澄清，也取出），过滤，定容至1000mL 吸取0.5ml（根据钙的含量而定）样品 消化液于试管中，加1滴溶液和0.1mL柠檬酸钠溶液，用滴定管加1.5mL1.25mol/L氢氧化钾溶液， 加3滴钙红指示剂，立即以稀释10倍EDTA溶液滴定，取了0.5mL 至指示剂由紫红色变蓝为止。 【初次实验原始数据记录及结果计算】

EDTA滴定度的测定 样品 EDTA样1 EDTA样2 EDTA样3 计算公式： 始读数 0.000 0.000 0.000 终读数 1.325 1.350 1.445 计算结果（T） 0.0377 0.0370 0.0346 OC1CV V1 C1-EDTA溶液的浓度，mmol/L C— 钙标准溶液的浓度，mmol/L; V— 钙标准溶液的体积，ml， V1, — 标定中消耗的EDTA溶液体积，ml, 代入计算（范例）： CEDTA100ugml1.36750.50.0366gL 0.0366T EDTA标准溶液的滴定度 样品中钙含量的测定 样品 空白 灰分样品1 灰分样品2 始读数 0.000 0.000 0.000 终读数 0.200 0.750 0.650 计算结果（%） 0.0447% 0.0435% 灰分样品3 计算公式： 0.000 0.650 0.0438% XT(VV0)F100 M X-样品中钙含量，mg/100g V-滴定样品消耗EDTA量，ml； V0-滴定空白消耗EDTA量，ml； T—EDTA滴定度，mg/mL； M-样品称重量，g； F-稀释倍数。 代入计算（范例）： VDETA1.3675ml 极差=1.445ml-1.325ml=0.120ml 精密度=极差/平均值*100%=0.1200ml100%=8.8% 1.3675ml0.5510025100X 0.0366mg/ml0.68750.200ml5.06g350.57ug/mg 0.35057% 奶粉样品含钙平均值 任务总结： 一、必需回答问题 1、试比较原子吸收和分光光度法测定食品中微量元素的优缺点： 原子吸收分光光度法的原理： 样品经湿消化后，导入原子吸收分光光度计中，经火焰原子化后，吸收422.7nm的共振线，其吸收量与含量成正比，与标准系列比较定量。 介绍了滴定法（EDTA法）的原理： 钙与氨羧络合剂能定量地形成金属络合物，其稳定性较钙与指示剂所形成的络合物为强。在适当的pH值范围内，以氨羧络合剂EDTA滴定，在达到当量点时，EDTA就自指示剂络合物中夺取钙离子，使溶液呈现游离指示剂的颜色（终点）。根据EDTA络合剂用量，可计算钙的含量。 同实验室平行测定或连续两次测定结果的重现性钙小于10%。 原子吸收分光光度法最低检测限：钙0.1μg；而滴定法（EDTA法）的检测范围：5～50μg。 2、重量分析法是基于什么原理？ 原理：根据反映产物（一般是沉淀）的质量来确定被测组分在试样中的含量。使被测试样品沉淀，经过滤、洗涤、灼烧后称量，以测得试样的质量分数。重量法适用于在1%以上的常量组分的测定，准确度高，误差在0.1%-0.2%之间，但操作麻烦、费事。 3、乙二胺四乙酸（EDTA）是一种极重要的 配合剂 ，它可以和碱金属以外的其它金属形成 稳定的水溶性 的络合物，这种络物 它有六个配位原子，形成的配合物叫做鳌合物 。 能影响到络合物的形成。矿物质含量的测定方法 4、矿物质元素都以金属有机化合物的形式存在于食品中，要测定这些元素应先如何处理？ 利用络合反应、氧化还原反应或沉淀反应，消除干扰离子的试剂。 1.络合反应。如使用硫检验含三价铁离子的二价钴离子溶液，应用NaF作掩蔽剂。就是因为三价铁与氟离子发生络合反应。 2.沉淀反应。如检验某离子时，利用硫酸盐作为钡离子的掩蔽剂，就是利用两者结合生成沉淀以消除离子干扰。 3.氧化还原反应。如检验离子时，利用氨气作为次铝酸根离子的掩蔽剂，就是利用两者发生氧化还原反应而消除次氯酸根离子的干扰。 5、螯合剂螯合作用的原理？如何消除在螯合作用时溶液中的干扰离子？ 螯合剂：又称内络合物，是螯合物形成体(中心离子)和某些合乎一定条件的螯合剂(配位体)配合而成具有环状结构的配合物。“螯合”即成环的意思，犹如螃蟹的两个螯把形成体(中心离子)钳住似的，故叫螯合物。 利用络合反应、氧化还原反应或沉淀反应，消除干扰离子的试剂。 1.络合反应。如使用硫检验含三价铁离子的二价钴离子溶液，应用NaF作掩蔽剂。就是因为三价铁与氟离子发生络合反应。 2.沉淀反应。如检验某离子时，利用硫酸盐作为钡离子的掩蔽剂，就是利用两者结合生成沉淀以消除离子干扰。 3.氧化还原反应。如检验离子时，利用氨气作为次铝酸根离子的掩蔽剂，就是利用两者发生氧化还原反应而消除次氯酸根离子的干扰。 6、用螯合剂进行螯合后，如何选择萃取溶剂？ 根据不同的螯合制剂选择不同的萃取液进行洗涤，在选择时要注意萃取剂对洗下离子有不同的溶解度。 （1）对被分离物质溶解度大而对杂质溶解度小的溶剂（使被分离物质从混合组分中有选择性地分离）； （2）对被分离物质溶解度小而对杂质溶解度大的溶剂； （3）溶剂的选择原则：“相似相溶”；常见溶剂的极性大小顺序：饱和烃类>全氯代烃类>不饱和烃类>醚类>未全氯代烃类>酯类>芳胺类>酚类>酮类>醇类 7、用络合剂双硫腙来测定溶液中矿物质元素的原理？ 双硫腙：蓝黑色结晶性粉末 ，易被空气氧化，可加入二氧化硫水溶液保护 。常温下，易溶于四氯化碳和氯仿，其溶液不稳定，微溶于乙醇，不溶于水 。 2、请说明完成本实验任务所要注意的事项： （1） 结果的重复性同实验室平行测定或连续两次测定结果的重复性小于10%。 （2）本方法的检测范围：5～50μg。 （3）钙红指示剂用粉末代替，不能放置太久，否则终点发黑，不明显。 （4）滴定时PH应为12-14，过高或过低指示剂显红色，不能显示终点。 （5）所有玻璃仪器均以硫酸-重铬酸钾洗液浸泡数小时，再用洗衣粉充分洗刷，后用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗晒干或烘干，方可使用。 3、请结合自己谈谈这次任务的收获？ 通过本实验了解了矿物质元素和滴定度（T）的概念；矿物质的重量分析法、氧化还原分析方法、原子吸收分析方法的测定原理；络合剂、螯合剂、掩蔽剂的概念及其作用原理；乙二胺四乙酸（EDTA）、双硫腙、铜试剂的理化性质及特点。 知道了如何利用络合剂、螯合剂消除干扰离子 ；如何根据样品中钙的含量选择EDTA的浓度；学会了如何配制钙标准溶液，了解了钙红指示剂的使用特点。

【任务完成评价】

总分： 初次任务完成情况50% 小组长打分20% 小组间互评20% 教师打分60% 改进后任务完成情况50% 小组长打分30% 教师打分70% 突发事件扣分、加分： 评语： 0