维普资讯 http://www.cqvip.com 生物吸附剂及其吸附性能研究进展昝逢字 赵秀兰 生物吸附剂及其吸附性能研究进展 昝逢宇,赵秀兰 (西南农业大学资源与环境学院,重庆400716) 摘要:用微生物体来吸附水中的重金属是一项新兴的废水生物处理技术。藻类、细菌、真菌等是生物吸 附剂的来源,它们对多种重金属都有较好的吸附去除效果。文章从细胞壁的结构特性概述了藻类、细菌、真菌 等对重金属吸附的机理,介绍了它们的吸附性能。 关键词:微生物;生物吸附剂;重金属;废水处理 中图分类号:X172 文献标识码:C 文章编号:1(X)7—2454(21X)4)01—0015—04 现代工业的发展会产生大量含重金属废水, 种微生物,常常用来指示水体、生态系统及营养 重金属进入生态环境后,不像有机物那样能被降 解,而是通过食物链进一步富集,对环境和人体健 康造成危害,如震惊世界的水俣病、骨痛病事件。 人们处理废水中的重金属一般采用物理化学方法 (沉淀、离子交换、吸附、电解、膜分离、氧化还原 等),当水中的重金属浓度较低时,不仅去除率不 高,还存在运行费用高的问题【】]。目前新兴的去 除技术——生物吸附技术,愈来愈受到人们的关 条件的变化。研究发现,藻类细胞具有吸附重金 属的能力。因此,可选择吸附性能良好的藻类作 为吸附剂的生产原料,如海藻,其数量大,容易收 集,有一些地方还可人工培养,尤其在沿海地区, 来源十分丰富。 1.2细胞壁结构特性。当微生物体暴露在金属 溶液中时,金属离子直接接触的是细胞壁,微生物 细胞壁的化学组成和结构决定着金属与它的相互 作用特性。藻类的细胞壁在多数情况下是由纤维 素的微纤丝形成的网状结构构成,含有丰富的多 注。生物吸附是利用生物体及其衍生物来吸附水 中重金属的过程。重金属离子对生物体有很强的 毒害作用,超过一定的浓度就会抑制生物生长或 使生物体死亡,有的微生物如某些藻类、细菌、真 菌,本身或是经过驯化以后对重金属有一定的耐 糖,如果胶(含有少量己糖、鼠李糖的多聚半孔糖 醛酸的高聚物)、木糖、甘露糖、藻酸或地衣酸。多 糖带负电,可以通过静电引力与许多金属离子相 结合。其中的海藻酸盐与硫酸多糖是吸附的主要 载体 。 受性,能够除去水中的重金属离子。与传统的处 理方法相比,生物吸附具有以下优点 】:(1)在低 浓度下,金属可以被选择性的去除;(2)节能、处理 效率高;(3)操作时的pH值和温度条件范围宽; (4)易于分离回收重金属;(5)吸附剂易再生利用。 1藻类生物吸附剂 1.3藻类对重金属的吸附。藻类对大多数重金 属有很强的吸附能力。如斜生栅藻(&mlede.mm, ot,Uq ̄)对u 吸附是一个快速而不需要能量 1.1来源。全球已知的藻类约4万种,在自然界 中分布甚广,绝大多数为水生或生长在阴暗的岩 的过程,最大吸附容量达75mg/g干物质,能够使 铀浓度从5.Om#L降至0.OSmeCL,U 与cd+、 Ni 、zn2 、C 之间的竞争也很小 】,在吸附锌 石、墙角、树杆和土壤等表面,是最容易观察到的 收稿日期:2OO3—06—16 15 维普资讯 http://www.cqvip.com 青海环境 第l4卷第1期(总第5l期) 20O4年3月 时,它的吸附容量、对锌毒性的耐受能力比另外一 种栅藻(Scendesmus quadricauda)高 J。绿微藻 (Tetraselmis chuii)在悬浮状态下,活细胞对Cr的 最大吸附量为12.67mg/g干物质,干细胞为 13.12mg/g干物质 J。海草(Arrassum)能积累Cd 和Cun ;马尾藻类海草(Sargassum sp)废生物体能 够去除100%Cd2 和99.4%的zI】2“别。一些大型 海藻,它们的吸附容量比其它种类生物体高得多, 甚至比活性炭、天然沸石的吸附容量还高,与离子 交换树脂相当 'm】。 2真菌生物吸附剂 2.1来源。真菌在自然界中分布很广,土壤、水、 空气和动植物中均有它们的存在。现已记载的真 菌约有l2万种,包括单细胞的酵母菌、小型霉菌 和产生子实体的大型真菌,它们中的大多数都应 用于工业生产。如生产抗生素的一些青霉菌属 (Penicillium)、链霉菌属(Streptomyces)菌株;生产 脂肪酶、柠檬酸、酱油等所产生的各种曲霉( . pergiZ ̄)废弃菌丝体;进行类固醇转化的黑根霉 (Rhizopus nigricans);而酵母(Saccharomyces cerevisi. 钟)则是工业上最重要、应用最广泛的一类微生 物。这些废弃菌体在多数情况下都被当作废弃物 掩埋或焚烧。试验研究表明,它们对重金属有潜 在的吸附能力,利用它们来吸附去除污水中的重 金属,可以节约处理费用,达到以废治废的目的。 2.2细胞壁结构特性。类似于藻类,真菌的细胞 壁只是在结构上类似于植物的细胞壁,但在生物 化学有区别。虽然纤维素存在于某些真菌中,但 许多真菌的细胞壁不含纤维素。几丁质是许多真 菌细胞壁的结构物质,它存在于微纤丝束内,类似 于纤维素。其它的葡聚糖,如甘露聚糖、半乳聚糖 和氨基葡萄糖可替代几丁质存在于某些真菌的细 胞壁中,真菌的细胞壁通常含80%~90%的多 糖。在重金属的吸附过程中,起主要作用的是几 丁质和葡聚糖 “】 【驯。 2.3真菌对重金属的吸附。尽管真菌都具有较 强的吸附重金属的能力,但不同的真菌其吸附能 力也不同。来自于酿酒厂的废菌体啤酒酵母 ( rDmyces eereld ̄iae),它可以吸附多种重金属 离子和放射性核素,而且水中的一些常见的离子 K 、Na 、cd 、M 及盐度对吸附的影响很小或 16 不影响¨ 卜 。曲霉属的一些真菌菌株,对多种 重金属和放射性核素的吸附效果也很好。如酱油 曲霉(一 f sojae)对Pb2 和Cd2 的吸附率分 别为69.76%和72.28%,米曲霉(a.,pergat ̄ oryzae)为60.64%、81.34%【】 ,无花果曲霉( . pergiUus )对铅的吸附率可达92.44% ;黑 曲霉(Aspergillvz,l )对 Am有较好的吸附选择 性,其吸附率均高达96%,即使溶液中的金、银高 出 Am2 000多倍,对吸附也无明显影响 】,在含 金属氰化物的金矿工业废水中可以通过细胞表面 的金属沉淀而积累金、银、铜、铁、锌 ;无花果曲 霉能够很快地从水溶液中去除u(Iv);最大吸附 容量423mgU/g生物干重, 、Fe3 、Ca2 、zn2 的 存在对铀的吸附去除无影响 】。在脂肪酶生产 期间产生的废弃菌丝体(Asper ̄terretts)显示出 了良好的铜吸附容量(160~180mg/s干生物量), 并且不受竞争离子的影响 J。根霉属(Rh/zopus) 的菌株对大多数的金属也有良好的吸附效果。根 霉(Rhizopus oligosporus)进行固定化后,对Cd的最 大吸附量为34.5mg/s,为非固定化的一倍¨BJ。少 根根酶(Rhizopus arrhims)不仅对铅有很高的吸附 容量,而且还是一种很有前途的处理核工业的放 射性废水的吸附剂【 。黑根霉(硒 , . cans)能快速地吸附Ag 、Li 、Pb2 、Cd2 、Ni2 、 Zn2 Cu2 、 、 、 、Ar 等金属离子,其 最大吸附容量为140~160mglg干重【3】。医药工 业废弃菌体产生的黄青霉菌(Penicillium chrysoge. 删竹)、龟裂链霉菌(Streptomoyces l'imosu ̄)对铅也有 很好的回收作用 ’弼】。其它的一些真菌,如白腐 真菌(Panerochaete dwysosporium)对铅的吸附量最 大可达l08.4mg/g ̄圳,吸附率可达95%左右 】。’ 3细菌生物吸附剂 3.1来源。细菌是地球上最丰富的微生物,地球 上的总生物量约为10墙g,细菌占了其中的大部 分。它像真菌一样,也广泛的应用于工业生产中, 如我们现在所使用的抗生素,除少部分来自于真 菌外,大多来自于细菌;还有一些酶类的生产,如 洗衣粉中的酶,大多是嗜碱细菌,主要是芽孢杆菌 属的菌株;在维生素、氨基酸、醋的生产中,也要不 可避免地使用细菌。而用来吸附去除重金属的细 菌菌株,大多是从矿坑水、矿土、矿区土壤或富含 维普资讯 http://www.cqvip.com 生物吸附剂及其吸附性能研究进展昝逢宇赵秀兰 重金属的污水中分离出来的对重金属有耐受性的 细菌菌株和工业生产中的废菌体。 3.2细胞壁结构特性。细菌细胞壁中有一坚硬 的层,主要用于支撑细胞壁,其化学组成为肽聚 糖。肽聚糖的基本结构是一薄片层,由两种糖的 衍生物即N一乙酰葡萄糖胺和N一乙酰胞壁酸以 及一组氨基酸,即卜丙氨酸、 一丙氨酸、D_-谷 吸附钴离子,并且能抵抗一价离子的干扰 。蓝 细菌是一群种类繁多、分布广泛的光能营养菌。 过去由藻类学家对它们进行研究、分类,通常称为 蓝(绿)藻。但由于它们的原核特征,在1996年出 版的《细菌名称》中,已将“藻”字改为“蓝细菌”。 螺旋蓝细菌属(Spirulina)、念珠蓝细菌属(Nostoc) 和鱼腥蓝细菌属(Anabaena)中的一些菌株对重金 氨酸及赖氨酸或二氨基庚二酸等组成。在革兰氏 阳性菌中,细胞壁9o%由肽聚糖组成。另一组分 为磷壁酸。磷壁酸是一种酸性多糖,它包含所有 的含有磷酸甘油或核糖醇磷酸盐残基的、膜或夹 膜多聚体,使整个细胞表面带负电荷,而且影响着 离子穿过细胞壁的途径。在革兰氏阴性菌中,肽 聚糖占细胞壁的10%,在肽聚糖外则由另一层壁 物质脂多糖组成。脂多糖是脂类和多糖紧密相连 在外层而形成的特异的脂双层结构,一般由核心 多糖和O一侧链多糖两部分组成。细菌与重金属 的吸附作用位点是细胞壁上的羧基和氨基或结构 蛋白上的N、P、0等原子 卜L40】。 3.3细菌对重金属的吸附。芽孢杆菌属(Bacil. )的菌株都有强大的吸附金属的能力¨¨。用地 衣芽孢杆菌(Bacillus lichertiformis)R08吸附P 时,45min吸附量可达224.8rng, 驯。多粘牙孢杆 菌(Bacillus polyraxa)对铜有潜在的吸附能力,吸附 量可达62.72mg/g 】^ ]。苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)不仅可用作生物农药,而且对多种金 属具有抗性,并且还是生物吸附的表现型【42】。其 它芽孢杆菌,如,B.pumilus、B.cel'e12¥等,也对ce (Ⅱ)、Co(1I)、 (IV)、u(Ⅵ)等一系列重金属离 子显示出了高亲合性 】。现在,用死芽孢杆菌制 成了商业用途的球状的生物吸附剂A 卜一BIo— CLAIM,并已获得了专利。假单孢杆菌菌属 (Pseudomonas)菌株对重金属也显示出了较好的 吸附能力。恶臭假单孢菌(Pseudomonas putida— II)和(Pseudomonas putida5一 )能抵抗CU2 的毒 性,并对cu2 有较好的吸附能力 ;胞外高聚 物产生菌(Pseudomoas sp.)GX4_.1的发酵液经乙 醇沉淀后,即得吸附剂W卜I,该吸附剂含多糖和 蛋白质等成分n ,能吸附水溶液中的cr(Ⅵ),吸 附率最大可达98%,最大吸附量达9.34mg/g( 】: 嗜盐假单孢菌(Pseudomonas haloderdtrfican)能 属有良好的吸附能力。盘状螺旋蓝细菌( 一 M platensis)能很快的从金—硫脲溶液中去除金, 并不受pH值的影响∽ ;最大螺旋蓝细菌( 西 一 ∞maxima)吸附镉时,最大吸附量可达 43.63mgCd/g活细胞和37.00 g干细胞 】。利 用念珠蓝细菌Nostoc已经制成一种供商业用途的 生物吸附剂AlgaSORBs,可吸附多种金属 】。用 碱提取的极生蓝细菌(Phorm/d/um w.Merkmum BUD30501)能够从Cd溶液中吸收超过9o%的Cd 离子,所吸附的金属可占生物体干重的18%(w/ w),它也能够从混合溶液中吸附金属离子cd2’、 C02 、Cu2 、 +【驯。用满江红鱼腥藻(h/labaena azol ̄)来吸附低浓度铀时,可迅速的使废水中的 铀从5.5mg/L降至0.05mg/L,一些常见离子如 Li 、Na 、K 、Nit,*、C1一、s0j~、N 对吸附无影 响 。其它的细菌,如藤黄微球菌(M/erococa ̄/ere一 IAM 1056)、紫红小单孢菌(Micromonospora put- purea)、伊纽小单孢菌(Micromonospora inyoensis)也 能够快速地吸附水中的金属【3 蚓。 4结语 生物体是一个方便、廉价能吸附水中重金属 的吸附剂的来源,生物吸附法是一种很有发展前 途的处理水中的重金属的方法。工业化的重金属 吸附剂需满足三个方面的要求:(1)能够快速有效 的进行吸附解吸操作,具有较好的重金属选择吸 附特性;(2)成本低廉,再生性能良好;(3)具有较 理想的物理、化学和机械性能(包括粒径、空隙度、 耐冲击性等),适合于填充各种类型的反应器。目 前人们已经筛选出的重金属具有吸附潜力的生物 体基本上能够满足前两个要求,而要满足第三个 要求,则还要开展更多的关于生物吸附剂固定化 技术的研究,使它能够像离子交换树脂和活性炭 那样方便地应用于实际的处理过程中。 5参考文献 l7 维普资讯 http://www.cqvip.com 青海环境 第14卷第1期(总第51期) 20O4年3月 1 CIlaIlg J.Law R.ChaIlg C.Biosorption oflead,copper and cadmium by biomass pseudomonas aemginosa PU21【J].Water Research,1997.31(7):1651~1658 2陈勇生、孙启俊.重金属的生物吸附技术研究[J].环境 科学进展,1997.5(6):34~43 3李志勇、郭祀远、李琳.多糖在藻类富集微量元素中的 作用机理(J3.生命的化学,1998.18(1):17~19 4 X Z、Luo S G、Yang Q et 1a.Accumulation of uFs/lJUln at low o呲erI 0n 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