化学需氧量的测定方法。
1、本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg／L的水样，
对未经稀释的水样的测定上限为700mg／L。
本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg／L(稀释后)的含
盐水。
2 、定义
在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质
和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。
3 、原理
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐
作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较
低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
4、 试剂
除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试
剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。
硫酸银(Ag2SO4)，化学纯。 硫酸汞(HgS04)，化学纯。 硫酸(H2SO4)，p＝／mL。
硫酸银－硫酸试剂：向1L硫酸中加入10g硫酸银.放置1—2
天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
重铬酸钾标准溶液：
浓度为C(1／6K2Cr2O7)＝／L的重铬酸钾标准溶液：将在
105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。
浓度为C(1/6K2Cr2O7)＝／L的重铬酸钾标准溶液：将条的溶
液稀释10倍而成。
硫酸亚铁铵标准滴定溶液
浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈／L的硫酸亚铁铵标准
滴定溶液；溶解39g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]于水中，加入20mL硫酸，待其溶液冷却后稀释至1000mL。
每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液准确标定此溶液的浓
度。
取重铬酸钾标准溶液置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL，加
入30mL硫酸，混匀，冷却后，加3滴(约试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量(mL)。
硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：
式中：V--滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。
浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O)≈／L的硫酸亚铁铵标准
滴定溶液：将条的溶液稀释10倍，用重铬酸钾标准溶液标定，其滴定步骤及浓度计算分别与及类同。
邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C(KC6H5O4)＝／L：称取105℃时
干燥2h的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)溶于水，并稀释至1000mL，混匀。以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为氧／克(指1g邻苯二甲酸氢钾耗氧故该标准溶液的理论COD值为500mg／L。
1，10－菲绕啉(1，10－phenanathroline monohy drate)指
示剂溶液：溶解七水合硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)于50mL的水中，加入，10－菲统啉，搅动至溶解，加水稀释至100mL。
防爆沸玻璃珠。 5、 仪器
常用实验室仪器和下列仪器。
回流装置：带有24号标准磨口的250mL锥形瓶的全玻璃回流
装置。回流冷凝管长度为300—500mm。若取样量在30mL以上，可采用带500 mL锥形瓶的全玻璃回流装置。
加热装置。
25mL或50mL酸式滴定管。 6、采样和样品 采样
水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析时，应
加入硫酸至pH＜2，置4℃下保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于100mL。 试料的准备
将试样充分摇匀，取出作为试料。 7、 步骤
对于COD值小于50mg／L的水样，应采用低浓度的重铬酸钾
标准溶液氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液回滴。
该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg／L，超过此限
时必须经稀释后测定。
对于污染严重的水样。可选取所需体积1／10的试料和1／
10的试剂，放入10×150mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。
取试料于锥形瓶中，或取适量试料加水至。
空白试验：按相同步骤以水代替试料进行空白试验，其余试
剂和试料测定相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。
校核试验：按测定试料提供的方法分析邻苯二甲酸氢钾标准
溶液的COD值，用以检验操作技术及试剂纯度。
该溶液的理论COD值为500mg／L，如果校核试验的结果大于
该值的96％，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验，使之达到要求。
去干扰试验：无机还原性物质如亚盐、硫化物及二价铁
盐将使结果增加，将其需氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。
该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞部分地除去，经
回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。
当氯离子含量超过1000mg／L时，COD的最低允许值为250mg
／L，低于此值结果的准确度就不可靠。
水样的测定：于试料中加入重铬酸钾标准溶液和几颗防爆沸
玻璃珠，摇匀。
将锥形瓶接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上
端缓慢加入30mL硫酸银－硫酸试剂，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。
冷却后，用20－30mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥
形瓶，再用水稀释至140mL左右。
溶液冷却至室温后，加入3滴1，10－菲绕啉指示剂溶液，用
硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。
在特殊情况下，需要测定的试料在到之间，试剂的体积或重
量要按表1作相应的调整。
8、 结果的表示 计算方法
以mg／L计的水样化学需氧量，计算公式如下：
式中：C——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mo1／L； V1——空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，
mL；
V2——试料测定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，
mL；
V0－－试料的体积，mL；
测定结果一般保留三位有效数字，对COD值小的水样，当计算
出COD值小于10mg／L时，应表示为“COD＜10mg／L”。
化验室设备一览表 名称 烧杯 规格、标准 100ml/250ml/ 900ml 玻璃棒 漏斗 锥形瓶 一般 短颈 250ml/500ml 5个 3个 铁架台 滴定架 一般 一般 一般 2套 2套 一个 数量 每种5个 名称 分析天平 规格、标准 一般 数量 一套 250ml的10个 COD恒温加热500ml的5个 器 带有24号标准磨口的250mL锥形瓶的全玻璃回流装置 容量瓶 100ml/250ml 500ml/1000ml 每种3个 8个 量筒 移液管 100ml 5个 回流冷凝管 硫酸银300—500mm 化学纯 8个 2瓶 3ml/10ml/25ml 每种2个 30ml (Ag2SO4)， 3个 硫酸汞化学纯 2瓶 酸式滴定管 碱式滴定管 胶头滴管 50ml (HgS04)， 50ml 3个 硫酸(H2SO4) 浓 4瓶 一般 5个 重铬酸钾 化学纯 2瓶 托盘天平 防爆沸玻璃珠 PH试纸 装液瓶 吸耳球 橡胶手套 滤纸 一般 一般 一套 10袋 硫酸亚铁铵 化学纯 2瓶 2瓶 1，10－菲绕啉 化学纯 精密 一般 一般 一般
5袋 10个 3个 5付 2盒 实验服 蒸馏水 药匙 辗钵 根据人数定 根据用量购买 一般 一般 一般3大桶 10 1套 一般的用品和仪器都在上表中，但是还有一些没有考虑到，就像药品可以根据用量二次购买，还有些仪器可以根据具体情况具体购买，
在购买的过程中，可以带上《化学需氧量的测定方法》与上表进行比对补上缺少的仪器和药品。
