第４６卷第３期 热力 发 电 Ｖｏ１．４６ ＮＯ．３ Ｍａｒ．２Ｏ１７ ２０１７年３月 ＴＨＥＲＭＡＬ ＰＯＷＥＲ ＧＥＮＥＲＡＴ１０Ｎ 碱式硫酸铝解吸脱硫法催化氧化 Ｓ（１Ｖ）试验 王永欣 ，温 高。，赵 爽 ，张子敬。 （１．国电华北电力有限公司廊坊热电厂，河北廊坊０６５０００； ０１００５１） ２．内蒙古工业大学能源与动力工程学院，内蒙古呼和浩特［摘 要］ 针对碱式硫酸铝解吸脱硫法，研究Ｆｅ抖、Ｆｅ抖和Ｍｎ２ 单因素在不同浓度条件下对ｓ（Ⅳ）的催化 氧化效应和对ＳＯ 解吸率的影响。结果表明：当脱硫液中Ｆｅ叶浓度大于０．０６ ｍｏｌ／Ｌ、Ｆｅ抖浓度 大于０．０４ ｍｏｌ／Ｌ或Ｍｎ２ 浓度大于０．０２ ｍｏｌ／Ｌ时，均可将Ｓ（Ⅳ）催化氧化为Ｓ（Ｖ１），导致Ｓ０２的 解吸率降低，且离子浓度越高，催化氧化效果越显著，单位时间内Ｓ０２的解吸率越低；将脱硫液 中Ｆｅ２ 、Ｆｅ３ 和Ｍ 的浓度控制在上述范围内，可完全抑制其催化氧化作用。 ［关 键 词］ 碱式硫酸铝；解吸脱硫法；金属离子；亚硫酸根；Ｓ（１Ｖ）催化氧化；ＳＯ２；解吸率 ［中图分类号］ ＴＱ５３４．９［文献标识码］Ａ［文章编号］１００２—３３６４（２０１７）０２～００９８—０６ ＥＤＯＩ编号］ １０．３９６９／ ．ｉｓｓｎ．１００２—３３６４．２０１７．０２．０９８ Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ０ｆ Ｓ（Ⅳ）ｂｙ ｆｅｒｒｏｕｓ ａｎｄ ｍａｎｇａｎｅｓｅ ｉｏｎ ｉｎ ｂａｓｉｃ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ Ｉ — ＷＡＮＧ Ｙｏｎｇｘｉｎ ，ＷＥＮ Ｇａｏ ，ＺＨＡＯ Ｓｈｕａｎｇ。，ＺＨＡＮＧ Ｚｉｊｉｎｇ （１．Ｌａｎｇｆａｎｇ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｐｏｗｅｒ Ｐｌａｎｔ，Ｇｕｏｄｉａｎ Ｎｏｒｔｈ Ｃｈｉｎａ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｐｏｗｅｒ Ｃｏ．，Ｉ ｔｄ．，Ｌａｎｇｆａｎｇ ０６５０００，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｅｎｅｒｇｙ ａｎｄ Ｐｏｗｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｉｎｎｅｒ Ｍｏｎｇｏｌｉａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈｏｈｈｏｔ ０１００５１，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ ｔｈｉｓ ｔｅｓｔ ｗｈｉｃｈ ｉｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｂａｓｉｃ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ，ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ Ｆｅ ，Ｆｅ。 ａｎｄ Ｍｎ ｏｎ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓ（ＩＶ）ａｎｄ ＳＯ２ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｗａｓ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ，ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｅ ，Ｆｅ。 ｏｒ Ｍｎ ｉｎ ｔｈｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗａｓ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈａｎ ０．０６ ｍｏｌ／Ｌ，０．０４ ｍｏｌ／Ｌ ｏｒ ０．０２ ｍｏｌ／Ｌ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，ｔｈｅ Ｓ（ＩＶ）ｗｏｕｌｄ ｂｅ ｏｘｉｄｉｚｅｄ ｃａｔａｌｙｔｉｃａｌｌｙ ｉｎｔｏ Ｓ（ＶＩ）， ａｎｄ ｔｈｅ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈｅ ｉｏｎｓ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ，ｔｈｅ ｍｏｒｅ ｄｒａｍａｔｉｃ ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｅｆｆｅｃｔｓ ｗｏｕｌｄ ｂｅ．Ｔｈｕｓ，ｔｈｅ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｏｆ ＳＯｚ ｗｏｕｌｄ ｂｅ ｄｅｃｒｅａｓｅｄ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｉｆ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｅ ，Ｆｅ。 ａｎｄ Ｍｎ ｃａｎ ｂｅ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｗｉｔｈｉｎ ｔｈｅ ａｂｏｖｅ ｒａｎｇｅ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｗｏｕｌｄ ｂｅ ｔｏｔａｌｌｙ ｓｕｐｐｒｅｓｓｅｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｂａｓｉｃ ａｌｕｍｉｎｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ，ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ，ｍｅｔａｌ ｉｏｎ，ｓｕｌｆｉｔｅ，Ｓ（ＩＶ）ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ，ＳＯ２，ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｒａｔｅ 碱式硫酸铝解吸脱硫法 是采用碱式硫酸铝 Ａ１ （ＳＯ ）。．Ａ１ Ｏ。＋３ＳＯ Ａ１２（ＳＯ４）。・Ａｌ２（ＳＯ。）。 （１） （Ａ１ｚ（Ｓ０４）。・Ａ１ｚＯ３）溶液吸收燃煤烟气中的ｓＯ２，然 后加热脱硫富液解吸Ｓ（）２，并再生脱硫溶质的一种方 法，可以将废物硫转变为有用硫，获得的纯ＳＯ。可用 在ＳＯ 脱除与解吸过程中，脱硫液中的溶解氧 会使部分ＳＯ。卜氧化为ＳＯ 。卜生成硫酸铝 于生产硫酸及其他化工产品。其反应机理为 ２０１６－０５－１４ 收稿日期： 基金项目： 国家自然科学基金项目（５１４６８０４８）；内蒙古自治区高等学校科学研究项目（ＮＪＺＹ１３１１８） Ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｂｙ： Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｎａｔｕｒｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｈｉｎａ（５１４６８０４８）；Ｈｉｇｈｅｒ Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐｒｏｊｅｃｔ ｉｎ Ｉｎｎｅｒ Ｍｏｎｇｏｌｉａ Ａｕ ｔｏｎｏｍｏｕｓ Ｒｅｇｉｏｎ（ＮＪＺＹ１３１１８） 第一作者简介： 王永欣（１９８９一），男，硕士，主要研究方向为污染物排放控制与资源化，３１２８８１６１５＠ｑｑ．ｃｏｍ。 第３期 王永欣等碱式硫酸铝解吸脱硫法催化氧化ｓ（ＩＶ）试验 （Ａ１ （ＳＯ ）。） ］，其反应机理为 ２Ａｌ２（Ｓ０ ）３・Ａｌ２（ＳＯ３）３＋３Ｏ２—４Ａｌ２（Ｓ０４）３ （２） 自由基反应，Ｆｅ抖与ＨＳＯ 一形成配合物，是整个反 应的控制步骤，使Ｓ（ＩＶ）被氧化为Ｓ（ＶＩ），其反应机 理的关键步骤为 ： Ｆｅ（Ｉ１）Ｓ（Ｖ）０。 （快） Ｆｅ（１Ｉ）Ｓ（Ｖ）０。ＳＯ。一 式（２）是碱式硫酸铝解吸脱硫法的副反应，其反 应产物Ａ１ （ＳＯ ）。在加热状态下不能解吸ＳＯ。。这 是因为燃煤烟气中含有６％～ｌＯ 的Ｏ。使脱硫副 Ｆｅ。 ＋ＨＳＯ３一——ＦｅＳＯ３ ＋Ｈ （慢） Ｆｅ（Ⅲ）Ｓ（ＩＶ）０。 一Ｆｅ（１／）Ｓ（Ｖ）０。 ＋ＨＳ０。一一反应无法避免，生成化学性质相对稳定的ＳＯ 一，其 在加热状态下无法分解释放出ＳＯ。，从而阻断碱式 ＋Ｈ （快） Ｆｅ（１Ｉ）Ｓ（Ｖ）０。ＳＯ。一＋Ｏ２一Ｆｅ（ＨＩ）＋２ＳＯ ｚ．。（快） 硫酸铝的再生，导致脱硫溶质浓度降低。为了保证 脱硫液中含有Ｍｎ 时，其与ＨＳＯ；一形成配合 脱硫一解吸体系的正常运转，只能采取添加石灰的措 物引发反应向下进行，反应机理如下［６ 。 施，但这会导致脱硫一解吸过程繁琐化并提高了运行 平衡： 成本。因此，抑制副反应是碱式硫酸铝解吸脱硫法 Ｍｎ ＋ＨＳ０３一 ＝— ＭｎＨＳ０３ 必须解决的问题之一。 ２Ｍｎ。 －＿＋Ｍｎ２ 由于除尘器无法将燃煤烟气的粉煤灰全部去 链引发： 除，在碱式硫酸铝脱硫工艺中，必然会有少量细微的 Ｍｎ２ ＋＋ＨＳＯ３一一Ｍｎ２ＨＳＯ３。＋（慢） 粉煤灰被脱硫液捕获，被捕获粉煤灰中含有ＦｅＯ、 ＭｎｚＨＳＯ３抖＋０２—２Ｍｎ ＋ＯＨ・＋・ＳＯ４一（快） Ｆｅ Ｏ。和ＭｎＯｚ，受酸性脱硫液浸泡会对应生成 ＯＨ・＋ＨＳＯ３一一Ｈ２Ｏ＋・ＳＯ３一 ＦｅＳ０４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３和ＭｎＳ０４。 链传递： Ｆｅ０＋２Ｈ 一Ｆｅ抖＋Ｈ，０ （３） ・ＳＯ 一＋ＨＳＯ。一—— ＨＳＯ４一＋・ＳＯ３一 Ｆｅ２Ｏ３＋６Ｈ 一２Ｆｅ。 ＋３Ｈ２０ （４） ・ＳＯ３一＋Ｏ２一・ＳＯ５一 ２Ｍｎ０２＋４Ｈ 一２Ｍｎ １。＋Ｏ２＋２Ｈ２０ （５） ・ＳＯ５一＋ＨＳＯ。一一ＨＳＯ４一＋・ＳＯ４一 相关研究表明，Ｆｅ 、Ｆｅ。 和Ｍｎ 会将脱硫液 ＭｎＨＳ０３ ＋ＨＳＯ３一一Ｍｎ（ＨＳ０３）２ 中的Ｓ（ｉＶ）催化氧化为ｓ（ＶＩ）＿３＿ｕ］。 Ｍｎ（ＨＳＯ３）２＋０２一Ｍｎ抖＋２ＨＳＯ４一 Ｈｕｓｓ等人 提出，Ｆｅ。 催化氧化Ｓ（ＩＶ）反应 链终止： ・的初始步骤产生ＦｅＨＳ０ ，从而诱导反应的进行， ＳＯ 一＋有机物一惰性产物 其反应机理如下。 综上所述，Ｆｅ抖、Ｆｅ。 和Ｍｎ。 具有将脱硫液中 平衡： Ｓ（ＩＶ）催化氧化为Ｓ（ＶＩ）的作用。碱式硫酸铝解吸 Ｆｅ ＋ＨＳ０３一￣ ＂ＦｅｌｌＳ０３ 脱硫法的脱硫液中不可避免地存在Ｆｅ抖、Ｆｅ。 和 Ｆｅ。 ＋２Ｈ２ ０ Ｆｅ（０Ｈ）２＋２Ｈ Ｍｎ抖，并随时间的延长不断积累；试验研究其将 Ｆｅ抖・Ｈ２Ｏ＋０２￣ ＂ＦｅＯ２ＯＨ ＋Ｈ Ｓ（ＩＶ）催化氧化为Ｓ（Ｖ１），可为控制碱式硫酸铝脱硫 链引发： 富液中ｓ（１Ｖ）的氧化提供理论依据。 ＦｅＨＳＯ。 ＋ＯＨ一—— ＦｅＯＨＨＳＯ３ １ 试验部分 ＦｅＨＳｏ３ ＋Ｆｅ（０Ｈ）２—— ＦｅＯＨＨＳＯ３＋ＦｅＯＨ ＦｅＯＨＨＳｏ ＋Ｏ —— ＦｅＯＨ抖＋ＯＨ一＋・ＳＯ４一 １．１试验溶液配制 ＦｅＯ，ＯＨ ＋ＨＳＯ 一一ＦｅＯＨ计＋０Ｈ一＋・ＳＯ４一 采用分析纯ＡＩ （ＳＯ ）。、ＣａＯ及蒸馏水配制不 Ｆｅ０Ｈ ＋＋ＨＳ０３一 ＝ ＦｅＨ２ ０Ｓ０３＋—｝ 同铝量（铝质量浓度）与碱度［１２ 胡的碱式硫酸铝溶 ＦｅＨ，ｏ ＋・Ｓｏ ～ 液，反应式如下： 链增长： ２Ａｌｚ（ＳＯ４）３＋３Ｃａ０＋６Ｈ２０一 ＳＯ 。 ＋ＨＳＯ３一一ＨＳＯ ～＋・ＳＯ３ Ａｌ２（ＳＯ４）３・Ａｌ２Ｏ３＋３ＣａＳＯ４・２Ｈ２０ （６） ・・ＳＯ３一＋０ｚ— ・ＳＯ５一 硫酸亚铁、硫酸铁和硫酸锰溶液分别由分析纯 Ｓ０５‘ ＋ＨＳＯ。一一ＨＳＯ４～＋・ＳＯ４ ＦｅＳＯ ・７Ｈ２０、Ｆｅ２（ＳＯ ）３、ＭｎＳＯ４・Ｈ２０和蒸馏 ・链终止： 水配制。 ・ＳＯ 一＋有机物一惰性产物 １．２试验方法及仪器 Ｆｅ抖催化氧化ｓ（１Ｖ）的反应为配位催化氧化非 分别采用间接碘量法 和ＥＤＴＡ滴定法 测 ｈｔｔｐ：∥ｗｗｗ．ｒｌｆｄ．ｃｏｍ．ｃｎ １００ 热力 发 电 定溶液ＨＳＯ。一、ＳＯ。 一和ＳＯ 一浓度；溶液中溶解氧 质量浓度采用ＤＯＳ一８０８型溶氧仪监测；Ｆｅ抖、Ｆｅ抖 和Ｍｎ 浓度通过溶液配制计算确定。 １．３ Ｆｅ计、Ｆｅ 和Ｍｎ 催化氧化效应试验 碱式硫酸铝溶液ＳＯ。吸收装置如图１所示。 三口烧瓶置于恒温水浴锅中，顶端通过冷凝管与大 气连通，底部通过导管与标有刻度的注射器相连。 试验时向三口烧瓶内注入定量碱式硫酸铝待吸收 液。用注射器吸取定量纯度为９９．９Ｖｏｏ的ＳＯ 气体， 注入三口烧瓶底部与吸收液连通，由于ＳＯ。与吸收 液接触后快速发生反应，导致注射器管内气压减小， 三口烧瓶内的吸收液在压差和自重作用下流入注射 １－－恒温水浴锅；２一五口烧瓶；３一取液口；４一高温溶氧电极； ５一瓶塞；６一温度计；７一冷凝管；８－－ＤＯＳ－８０８型溶氧仪； ９ Ｎａ０Ｈ溶液。 图２ ＳＯｓ解吸装置 Ｆｉｇ．２ Ｔｈｅ ＳＯｚ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ ２结果分析与讨论 ２．１ Ｆｅ抖、Ｆｅ 和Ｍｎ 的催化氧化效应分析 器中，直至ＳＯ 气体被全部吸收。 试验发现，无论是否添加Ｆｅ抖、Ｆｅ抖或Ｍｎ ， 通入ＳＯ。气体之前碱式硫酸铝溶液中的溶氧量均 为７．８ ｍｇ／Ｌ；通入ＳＯ 气体之后，溶液中的溶氧量 均会迅速降为零，反应速度之快，导致难以鉴别各种 离子的催化氧化效应。其后，亚硫酸根氧化为硫酸 根的量与添加离子的种类、浓度和氧化反应持续时 间相关。这表明，在快速消耗完溶液原有溶解氧后， 亚硫酸根氧化为硫酸根的速率受氧的即时溶解条件 制约。此外，通过氧化率分析Ｆｅ 、Ｆｅ。 和Ｍｎ 对 １一注射器；２－－胶基；３三口烧瓶；４－－恒温水浴锅；５温厦计； ６一溶氧仪电极；７－－ＤＯＳ－８０８型溶氧仪；８－－冷凝管；９－－通气口。 Ｓ（１Ｖ）催化氧化为Ｓ（ＶＩ）效应，计算公式如下： ＂一 ７一 Ｘ １００１００Ｙ ０ （７） 图１ ＳＯ：吸收装置 Ｆｉｇ．１ Ｔｈｅ ＳＯ２ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ 式中：ｒ／为氧化率， ； 为被氧化的Ｓ（ＩＶ）数量， 配制铝量５５ ｇ／Ｌ、碱度４Ｏ 的碱式硫酸铝溶 液，在溶液温度２５℃，大气压９５．３０２ ｋＰａ条件下， ｏｏｌ；ｔｎ２为溶液中的Ｓ（ＩＶ）总量，ｍｏｌ。 ２．１．１ Ｆｅ抖对Ｓ（ＩＶ）的催化氧化效应 分别进行空白试验（不添加金属离子）、添加Ｆｅ计、 Ｆｅ。 、以及Ｍｎ。 的吸收ＳＯ 试验，同时测定吸收相 同量ＳＯｚ所对应溶液的ＨＳＯ。一、ＳＯ。。一和ＳＯ 一浓 １ Ｌ碱式硫酸铝溶液吸收１ｏ Ｌ ＳＯ。气体，吸收 液中Ｓ（ＩＶ）氧化率与Ｆｅ。。。浓度及氧化时间的关系曲 线如图３所示。 度，由此计算出ＨＳＯ。一和ＳＯ。。一氧化为ＳＯ 的氧 化率。 １．４ Ｆｅ抖、Ｆｅ 和Ｍｎ。 影响解吸效应试验 ＳＯ 解吸装置如图２所示。将待解吸的脱硫富 液放入水浴锅内进行加热解吸。水浴锅温度恒定为 ８５℃，但其接近脱硫富液沸点，会有部分溶剂被蒸 褂 发，致使溶液中各离子浓度增大。为保证测量结果 的准确性，试验装置加装冷凝管，冷凝回流被蒸发的 液体。解吸出的ＳＯ 气体通入ＮａＯＨ溶液中吸收， 消除污染。每隔１０ ｍｉｎ取样测量溶液中ＨＳＯ。、 ＳＯ。。卜和ＳＯ 一浓度。 Ｆｅ 浓度／（ｍｏｌ・Ｌ ） 图３ Ｓ（Ⅳ）氧化率与Ｆｅ２ 浓度及氧化时间关系曲线 Ｆｉｇ．３ Ｖａｒｉａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｓ（１Ｖ）ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｗｉｔｈ Ｆｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｒｌｆｄ．ＣＯＮ．ｃｎ 第３期 王永欣等碱式硫酸铝解吸脱硫法催化氧化ｓ（Ⅳ）试验 加 ∞ 鲫 ∞ 加 ０ Ｄ／０＼褂 １Ｏ１ 由图３可见，当Ｆｅ 浓度小于０．０６ ｍｏｌ／Ｌ时， Ｓ（ＩＶ）氧化率与Ｆｅ 浓度基本无关，仅随氧化时间 的增长而小幅增加，增幅与空白试验趋于一致；当 Ｍｎ 浓度越高，相同氧化时间下氧化率越大；氧化 时间越长，相同Ｍｎ抖浓度下氧化率越大，直至ｓ （ＩＶ）全部被氧化。这与于洁等 ” 的结论一致，即 Ｍｎ 浓度一定时，Ｓ（ＩＶ）的氧化率随氧化时间的增 长而增加。 １２Ｏ Ｆｅ抖浓度大于０．０６ ｍｏｌ／Ｌ时，Ｓ（ＩＶ）氧化率与Ｆｅ抖 浓度及氧化时间成正比，Ｆｅ抖浓度越高，相同氧化 时间下氧化率越大。氧化时间越长，相同Ｆｅ 浓度 下氧化率越大，直至Ｓ（ＩＶ）全部被氧化。这与吴晓 琴［１ ］的结论一致，即Ｆｅ。 超过一定浓度后，对 Ｓ（Ⅳ）会表现出明显的催化作用。 ２．１．２ Ｆｅ。 对Ｓ（Ⅳ）的催化氧化效应 婚１ＯＯ ８ｏ ６０ ４Ｏ ２Ｏ １ Ｌ碱式硫酸铝溶液吸收ＩＯ ＬＳＯ 气体，吸收 液中ｓ（ＩＶ）氧化率与Ｆｅ抖浓度及氧化时间关系如 图４所示。 ２．２ Ｆｅ３ 、Ｆｅ３ 和Ｍｎ 对ＳＯ：解吸效应影响分析 通过解吸率分析Ｆｅ抖、Ｆｅ抖和Ｍｎ抖对碱式硫 酸铝溶液吸收ＳＯ 富液解吸效果的影响，计算公 式Ｌｌ 如下 Ｆｅ 浓度／（ｍｏｌ・Ｌ １ 一堕± 二 Ｃｏｌ— Ｃｏｊ——Ｃｊ ×１００ （８） 图４ Ｓ（ＩＶ）氧化率与Ｆｅ３ 浓度及氧化时间关系 Ｆｉｇ．４ Ｖａｒｉａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｓ（１Ｖ）ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｗｉｔｈ Ｆｅ３ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｔｉｍｅ 式中： 为解吸率， ；Ｃ ｃ。ｉ分别为吸收完成后溶液 中的Ｓ（ＩＶ）、Ｓ（ＶＩ）浓度，ｍｏｌ／Ｌ；Ｃ 、ｃ ｉ分别为解吸后 溶液中的Ｓ（ＩＶ）、Ｓ（ＶＩ）浓度，ｍｏｌ／Ｌ；Ｃｊ为吸收前溶 由图４可见，当Ｆｅ什浓度小于Ｏ．０４ ｍｏｌ／Ｌ时， 液中的Ｓ（ｇｉ）浓度，ｍｏｌ／Ｌ。 ２．２．１ Ｆｅ抖对ＳＯ 解吸效应影响 ｓ（ＩＶ）氧化率与Ｆｅ计浓度基本无关，仅随氧化时间 的增长而小幅增加，增幅与空白试验趋于一致；当 Ｆｅ抖浓度大于０．０４ ｍｏｌ／Ｌ时，Ｓ（ＩＶ）氧化率与Ｆｅ抖 浓度及氧化时间成正比，Ｆｅ抖浓度越高，相同氧化 时间下氧化率越大；氧化时间越长，相同Ｆｅ。 浓度 下氧化率越大，直至Ｓ（Ⅳ）全部被氧化。本文试验 分别对添加Ｆｅ 浓度为０．００（空白）、０．０６、 ０．０７、０．０８、０．０９ ｍｏｌ／Ｌ，且单位体积碱式硫酸铝溶 液吸收１０ Ｌ ＳＯ 的脱硫富液在８５℃恒温条件下进 行解吸，ＳＯ 解吸率与解吸时间关系如图６所示。 条件下，Ｆｅ 浓度对Ｓ（Ⅳ）的催化氧化效果的影响 范围是Ｆｅ什浓度的１．５倍，这与Ｋｒａｆｔ等人…１ 所得 ２倍的结论较为接近。 ２．１．３ Ｍｎ抖对Ｓ（１Ｖ）的催化氧化效应 褂 １ Ｌ碱式硫酸铝溶液吸收１Ｏ Ｌ ＳＯ 气体，吸收 齄 ０ 液中Ｓ（ＩＶ）氧化率与Ｍｎ。 浓度及氧化时间的关系 如图５所示。由图５可知，当Ｍｎ抖浓度小于 ０．０２ ｍｏｌ／Ｌ时，Ｓ（ＩＶ）氧化率与Ｍｎ 浓度基本无 关，仅随氧化时间的增长而小幅增加，增幅与空白试 验趋于一致；当Ｍｎ 浓度大于０．０２ ｍｏｌ／Ｌ时， Ｓ（ＩＶ）氧化率与Ｍｎ２． 浓度及氧化时间成正比， ｈｔｔｐ ｝｝ 图６ ＳＯ：解吸率与Ｆｅ２ 浓度及解吸时间关系 Ｆｉｇ．６ Ｖａｒｉａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ＳＯ２ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｗｉｔｈ Ｆｅ２ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ．ｒｌｆｄ．ｃｏｒｎ．ｃｎ １Ｏ２ 热力 发 电 由图６可见，同参数（铝量、碱度，下同）碱式硫 酸铝溶液吸收等量ｓＯ 的脱硫富液，在一定解吸时 间内，无论Ｆｅ 浓度大小，Ｓｏ。解吸率随恒温解吸 时间的增加而增大；解吸时间相同时，ＳＯ 解吸率随 Ｆｅ 浓度的减小而增大，当Ｆｅ 浓度≤０．０６ ｍｏｌ／Ｌ 时，ＳＯ。解吸率与解吸时间关系同空白试验结果趋 于重合。 ２．２．２ Ｆｅ抖对ＳＯ 解吸效果影响 褂 盛 ０ 分别对添加Ｆｅ抖浓度为０．００（空白）、０．０４、 图８ Ｓ‘）２解吸率与Ｍｎ２ 浓度及解吸时间关系 Ｆｉｇ．８ Ｖａｒｉａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ＳＯ２ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｗｉｔｈ ０．０５、０．０６、０．０７ ｍｏｌ／Ｌ，且单位体积碱式硫酸铝溶 液吸收１Ｏ Ｌ ＳＯ 的脱硫富液在８５℃恒温条件下进行 解吸，Ｓ（）２解吸率与连续解吸时间关系如图７所示。 ｏｆ Ｍｎ２ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ３ 结 论 １）碱式硫酸铝溶液中溶解氧是Ｓ（Ⅳ）氧化为 ｓ（ＶＩ）的前提条件，无论溶液中是否存在催化氧化 元素，溶解氧与亚硫酸根的反应均十分快速。当溶 褂 液初始溶解氧与亚硫酸根快速反应消耗殆尽后， 鞋 ０ ｓ（Ⅳ）的氧化速率与氧溶解于溶液的条件（烟气含 氧量、气液相界面积、液面氧气分压等）密切相关，同 时也与溶液中Ｆｅ抖、Ｆｅ抖和Ｍｎ 的浓度有关。 ２）碱式硫酸铝溶液中Ｆｅ 浓度大于 图７ ＳＯ：解吸率与ＦＰ 浓度及解吸时间关系 Ｆｉｇ．７ Ｖａｒｉａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ＳＯｓ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｗｉｔｈ Ｆｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ０．０６ ｍｏｌ／Ｌ，或Ｆｅ抖浓度大于０．０４ ｍｏｌ／Ｌ，或 Ｍｎ 浓度大于０．０２ ｍｏｌ／［ 时均具有将Ｓ（Ⅳ）催化 氧化为Ｓ（Ⅵ）的效果，且浓度越高催化氧化效果越 显著。 ３）碱式硫酸铝溶液中Ｆｅ 浓度大于 ０．０６ ｍｏｌ／Ｌ，或Ｆｅ抖浓度大于０．０４ ｍｏｌ／Ｌ，或 由图７可见，同参数碱式硫酸铝溶液吸收等量 Ｓ０ 的脱硫富液，在一定解吸时段内，无论Ｆｅ抖浓 度大小，ＳＯ 解吸率随恒温解吸时间的增加而增大； 解吸时间相同时，ＳＯ。解吸率随Ｆｅ。 浓度的减小而 增大，当Ｆｅ抖浓度≤０．０４ ｍｏｌ／Ｌ时，ＳＯ 解吸率与 解吸时间关系与空白试验结果趋于重合。 ２．２．３ Ｍｎ。 对ＳＯ２解吸效应影响 Ｍｎ 浓度大于０．０２ ｍｏｌ／Ｌ时，其对Ｓ（ＩＶ）催化氧 化效果导致ＳＯｚ的解吸率降低，且浓度越高，单位 时间内ｓＯ 的解吸率则越低。 综上所述，在碱式硫酸铝解吸脱硫法工艺中，采 取控制溶液中Ｆｅ计、Ｆｅ抖和Ｍｎ抖浓度的措施，有益 于抑制氧化反应；在本文试验条件下，控制Ｆｅ抖、 Ｆｅ３ 和Ｍｎ２ 单一因素的浓度为：Ｆｅ ≤Ｏ．０６ ｔｏｏｌ／Ｌ， ＦＰ ≤０．０４ ｍｏｌ／Ｌ，Ｍ ≤０．０２ ｔｏｏｌ／Ｌ；相关控制措 施有待于进一步研究。此外，研究仅进行了Ｆｅ抖、 分别对添加Ｍｎ抖浓度为０．００（空白）、０．０２、 ０．０３、０．０４、０．０５ ｍｏｌ／Ｌ，且单位体积碱式硫酸铝溶 液吸收１Ｏ Ｌ ＳＯ 的脱硫富液在８５℃恒温条件下进 行解吸，ＳＯｚ解吸率与连续解吸时间关系如图８所 示。由图８可见，同参数碱式硫酸铝溶液吸收等量 ＳＯ。的脱硫富液，在一定解吸时段内，无论Ｍｎ 浓 度大小，ＳＯｚ解吸率随恒温解吸时间的增加而增大； Ｆｅ什和Ｍｎ。。－单个因素对ｓ（Ⅳ）的催化氧化效应试验， 有关多元素的催化氧化协同效应有待于进一步研究。 ［参 考 文 献］ Ｅ１］龙云程．冈山冶炼厂酸厂尾气脱硫—～碱性硫酸铝石 膏法ＥＪ］．有色冶炼，１９７５（５）：１０ １５． ＬＯＮＧ Ｙｕｎｃｈｅｎｇ．Ｏｋａｙａｍａ ｓｍｅｌｔｅｒ ａｃｉｄ ｐｌａｎｔ ｔａｉｌ ｇａｓ 解吸时间相同时，ＳＯ 解吸率随Ｍｎ 浓度的减小 而增大，当Ｍｎ 浓度≤Ｏ．０２ ｍｏｌ／Ｌ时，ＳＯ 解吸率 与解吸时间关系曲线同空白试验结果趋于重合。 ｈｔｔｐ：／／ＷＷＷ．ｒｌｆｄ．ｃｏｒｎ．ｃｎ 第３期 王永欣等碱式硫酸铝解吸脱硫法催化氧化ｓ（１Ｖ）试验 １Ｏ３ ｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎ－ａｌｋａｌｉｎｅ ａｌｕｍｉｎｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ ｇｙｐｓｕｍ ｒ１１］ＢＲＡＮＤＴ Ｃ，ＶＡＮ ＥＬＤＩＫ Ｒ．Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａｌ—ｃａｔａ— ｌｙｚｅｄ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｕｌｆｕｒ（ＩＶ）Ｏｘｉｄｅｓ．Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ—ｒｅｌ— ｍｅｔｈｏｄ［Ｊ］．Ｎｏｎ－Ｆｅｒｒｏｕｓ Ｓｍｅｌｔｉｎｇ，１９７５（５）：１０—１５（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）． ｅｖａｎｔ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ａｎｄ ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅ— ｖｉｅｗｓ，１９９５，９５（１）：１１９－１９０． ［２］ 温高，武福才，张树峰，等．碱式硫酸铝解吸脱硫法抑制 亚硫酸根氧化的试验［Ｊ］．热力发电，２０１５，４４（７）： １０Ｉ－１０６． ［１２］曾庭华．湿法烟气脱硫系统的安全及优化［Ｍ］．１版． 北京：中国电力出版社，２００３：７７－７９． ＺＥＮＧ Ｔｉｎｇｈｕａ．Ｓａｆｅｔｙ ａｎｄ ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｗｅｔ ｆｌｕｅ ｇａｓ ＷＥＮ Ｇａｏ，ＷＵ Ｆｕｃａｉ，ＺＨＡＮＧ Ｓｈｕｆｅｎｇ，ｅｔ ａ１．Ｅｘｐｅｒｉ～ ｍｅｎｔａｌ ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｓｕｌｉｔｅ ｏｘｉｆｄａｔｉｏｎ ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ ｂｙ ｂａｓｉｃ ａ～ ｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍ［Ｍ］．１ｓｔ ｅｄ．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｃｈｉｎａ Ｅｌｅｃ— ｔｒｉｃ Ｐｏｗｅｒ Ｐｒｅｓｓ，２００３：７７—７９（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）． ｌｕｍｉｎｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ［Ｊ］． Ｔｈｅｒｍａｌ Ｐｏｗｅｒ Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ，２０１５，４４（７）：１０１－１０６． ［１３］王巧玉，邓先和．碱式硫酸铝溶液吸收二氧化硫［Ｊ］．环 境工程学报，２０１３，７（１２）：４９４０—４９４４． Ⅵ ＮＧ Ｑｉａｏｙｕ，ＤＥＮＧ Ｘｉａｎｈｅ．Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｓｕｌｆｕｒ ｄｉｏｘ－ ［３］ 孔青春，沈济．大气中铁、锰液相催化氧化二氧化硫动 力学［Ｊ］．环境科学学报，１９９７，１７（３）：３３—３８． Ｋ０ＮＧ Ｑｉｎｇｃｈｕｎ，ＳＨＥＮ Ｊｉ．Ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ Ｓ（ＩＶ）ｏｘｉｄａ～ ｔｉｏｎ ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙ Ｆｅ。 ａｎｄ Ｍｎ ｉｎ ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ａｑｕｅ～ ｉｄｅ ｂｙ ａｌｋａｌｉ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１３，７（１２）：４９４０—４９４４． ＯＵＳ ｐｈａｓｅ［Ｊ］．Ａｃｔａ Ｓｃｉｅｎｔｉａｅ Ｃｉｒｃｕｍｓｔａｎｔｉａｅ，１９９７， １７（３）：３３—３８（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）． ［１４］工业无水亚硫酸钠：ＨＧ／Ｔ ２９６７—２０１０［Ｓ］．北京：化学 工业出版社，２０１１：９２７—９２８． Ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ｓｏｄｉｕｍ ｓｕｌｆｉｔｅ ｆｏｒ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ： ［４］ 张玉，周集体，王栋，等．ＦｅＳＯ４溶液催化氧化脱除烟气 中Ｓ０２研究［Ｊ］．大连理工大学学报，２００４，４４（１）：６０—６４． ＺＨＡＮＧ Ｙｕ，ＺＨＯＵ Ｊｉｔｉ，ＷＡＮＧ Ｄｏｎｇ，ｅｔ ａ１．Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｎ ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆ ｓｕｌｆｕｒ ｄｉｏｘｉｄｅ ｆｒｏｍ ｆｌｕｅ ｇａｓ ｂｙ ＦｅＳＯ４ ＨＧ／Ｔ ２９６７—２０１０［ｓ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｐｒｅｓｓ，２０１１：９２７—９２８（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）． ［１５］水和废水监测分析方法［Ｍ］．１版．北京：中国环境科 学出版社，１９８９：３２４—３２６． Ｗａｔｅｒ ａｎｄ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ ａｎｄ ａｎａｌｙｓｉｓ ｍｅｔｈ— ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｄａｌｉａｎ Ｕｎｉ— ｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００４，４４（１）：６０—６４． ［５３ 姚小红，陆永琪．酸性条件下 Ｆｅ抖氧化ｓ０ 的脱硫反 应机理［Ｊ］．环境科学，１９９８，１９（５）：１５—１７． ＹＡ０ Ｘｉａｏｈｏｎｇ，ＬＵ Ｙｏｎｇｑｉ，ＨＡ０ Ｊｉｍｉｎｇ，ｅｔ ａ１．Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ Ｆｅ。 ａｑｕｅｏｕｓ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｓ０２ ｉｎ ａｃｉｄ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｏｄｓ［Ｍ］．１ｓｔ ｅｄ．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｃｈｉｎａ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｒｅｓｓ，１９８９：３２４—３２６（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）． ［１６］吴晓琴．钙基脱硫渣的氧化及改性研究［Ｄ］．杭州：浙 江大学，２００４：６５—６９． ＷＵ Ｘｉａｏｑｉｎ．Ｔｈｅ ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ａｎｄ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｏｆ ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９８，１９（５）：１５—１７． ［６］ ＨＵＳＳ Ａ，ＬＩＭ Ｐ Ｋ，ＥＣＫＥＲＴ Ｃ Ａ．Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ａｑｕｅ－ ＯＵＳ ｓｕｌｆｕｒ ｄｉｏｘｉｄｅ．２．Ｈｉｇｈ－ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｓｔｕｄｉｅｓ ａｎｄ ｐｒｏ～ ｃａｌｃｉｕｍ ｂａｓｅｄ ｓｕｌｆｕｒ ｓｌａｇ［Ｄ］．Ｈａｎｇｚｈｏｕ：ＺｈｅＪｉａｎｇ Ｕ— ｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２００４：６５－６９． ｐｏｓｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ［Ｊ］．Ｔｈｅ ＪｏｕｒｎＭ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８２，８６（２１）：４２２９—４２３３． ［１７］ＫＲＡＦＴ Ｊ，ＶＡＮ ＥＬＤＩＫ Ｒ．Ｋｉｎｅｔｉｃｓ ａｎｄ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｔｈｅ ｉｒｏｎ（ＩＩＩ）～ｃａｔａｌｙｚｅｄ ａｕｔｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｕｌｆｕｒ（ＩＶ）ｏｘ— ｉｄｅｓ ｉｎ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ．２．Ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ｔｒａｎｓｉｅｎｔ ［７３ ＧＲＧＩＣ Ｉ，ＨＵＤＮＩＫ Ｖ，ＢＩＺＪＡＫ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ａｑｕｅｏｕｓ Ｓ （ＩＶ）ｏｘｉｄａｔｉｏｎ－Ｉ．Ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｓｏｍｅ ｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ ｉｒｏｎ（ＩＩＩ）一ｓｕｌｆｕｒ（ＩＶ）ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓ— ｔｒｙ，１９８９，２８（１２）：２３０６—２３１２． ［Ｊ］．Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ Ｐａｒｔ Ａ Ｇｅｎｅｒａｌ Ｔｏｐｉｃｓ， １９９１，２５（８）：１５９１－１５９７． ［１８］于洁，官宝红，刘文霞，等．抑制双碱法烟气脱硫浆液中 ＳＯ。 的重金属催化氧化［Ｊ］．环境科学，２０１０，３１（３）： ５９１—５９７． Ａ Ｆ，ｅｔ ａｌ＿Ｔｈｅ ｉｒｏｎ ［８３ ＭＡＲＴＩＮ Ｌ Ｒ，ＨＩＬＬ Ｍ Ｗ，ＴＡＩｃａｔａｌｙｚｅｄ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｕｌｆｕｒ（ＩＶ）ｉｎ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ： Ｄｉｆｆｅｒｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃｓ ａｔ ｈｉｇｈ ａｎｄ ｌｏｗ ｐＨ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｇｅｏｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，１９９１，９６（２）：３０８５． ｏｆ ＳＯ２ ｗｉｔｈ ｏｘｙｇｅｎ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓ— ［９］ ＣＨＯ Ｅ Ｈ．ＲｅｍｏｖａｌＹＵ Ｊｉｅ，ＧＵＡＮ Ｂａｏｈｏｎｇ，ＬＩＵ Ｗｅｎｘｉａ，ｅｔ ａ１．Ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ ｏｆ ｓｕｌｆｉｔｅ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙ ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌｓ ｉｎ ｄｕａｌ ａｌｋａｌｉ ｆｌｕｅ ｇａｓ ｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎ ｓｌｕｒｒｙ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒ— ｎａｌ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０１０，３Ｉ（３）：５９１－５９７． ｅｎｃｅ ｏｆ Ｆｅ（ＩＩＩ）［Ｊ］．Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌ Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ Ｂ， １９８６，１７（４）：７４５－７５３． ＢＲＡＮＤＴ Ｃ，ＦＡＢＩＡＮ Ｉ，ＶＡＮ ＥＬＤＩＫ Ｒ．Ｋｉｎｅｔｉｃｓ ａｎｄ ［１Ｏ］ ［１９］张宏，张子敬，温高，等．碱式硫酸铝再生法脱硫解吸工 艺实验研究［Ｊ］．热力发电，２０１３，４２（１２）：７２—７５． ＺＨＡＮＧ Ｈｏｎｇ，ＺＨＡＮＧ Ｚｉｊｉｎｇ，ＷＥＮ Ｇａｏ，ｅｔ ａ１．Ｅｘ— ｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｂａｓｉｃ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｔｈｅ Ｉｒｏｎ（ＩＩＩ）一ｃａｔａｌｙｚｅｄ ａｕｔｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｕｌｆｕｒ（ＩＶ）ｏｘｉｄｅｓ ｉｎ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ．Ｅｖｉｄｅｎｃｅ ｆｏｒ ｔｈｅ ｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ ｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ［Ｊ］．Ｔｈｅｒｍａｌ Ｐｏｗ— ｒｅｄｏｘ ｃｙｃｌｉｎｇ ｏｆ ｉｒｏｎ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｏｘｙｇｅｎ ａｎｄ ｅｒ Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ，２０１３，４２（１２）：７２—７５． ｍｏｄｅｌｉｎｇ ｏｆ ｔｈｅ ｏｖｅｒａｌｌ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ［Ｊ］．Ｉｎｏｒ— ｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９４，３３（４）：６８７—７０１． （责任编辑ｈｔｔｐ ｝ｆ ．ｒｌｆｄ．ｃｏｒｎ．ｃｎ 王蓉蓉）
