第４７卷第４期 ２０１８年４月 当 代 化 工 Ｃｏｎｔｅｍｐｏｒａｒｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｖｏ１．４７．ＮＯ．４ Ａｐｒｉｌ，２０１８ ＭｏＯ３含量对ＭｏＯ３一Ｚｒ０２一ＡＩ２０３结构及 Ｈ ＤＳ性能的影响 林婷婷，周浩，白英芝，王海彦 （辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁抚顺１ １３００１） 摘 要：共沉淀法制备了不同ＭｏＯ，质量分数的ＭｏＯ 一ＺｒＯ 一Ａ１ Ｏ，三元复合氧化物，利用ｘ射线衍射、Ｎ 吸附一脱附分析不同ＭｏＯ，质量分数的ＭｏＯ，一ＺｒＯ 一Ａ１：Ｏ 晶相结构和形貌。以ＦＣＣ柴油馏分为原料，在固定床反 应器上进行ＭｏＯ，一ＺｒＯ：一Ａ１：Ｏ 的ＨＤＳ活性评价。结果表明：适量ＭｏＯ，的添加未形成新的物种，但使 ＭｏＯ 一ＺｒＯ 一ＡＩ Ｏ，的比表面积增大，催化剂活性中心数目增多。当ＭｏＯ，含量达３０％（ｗｔ）ｌ￣，ＭｏＯ 在复合氧化物 表面高度分散，其ＦＣＣ柴油馏分的脱硫率达８３．７％。 关键词：ＭｏＯ，；含量；ＭｏＯ 一ＺｒＯ：一Ａ１２Ｏ ；ＨＤＳ 文献标识码：Ａ 文章编号： １６７１—０４６０（２０１８）０４—０６７７—０３ 中图分类号：ＴＱ ４２６。６４ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ＭｏＯ３ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｎ ｔｈｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ＨＤＳ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ＭｏＯ３－ＺｒＯ２一Ａ１２０３ ＬＩＮ Ｔｉｎｇ—ｔｉｎｇ，ＺＨＯＵＨａｏ ＢＡＩ Ｙｉｎｇ－ｚｈｉ，ＷＡＮＧ Ｈａｉ－ｙａｎ （Ｌｉａｏｎｉｎｇ Ｓｈｉｈｕａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｆｕｓｈｕｎ Ｌｉａｏｎｉｎｇ １ １ ３００ １，Ｃｈｉｎａ）） Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＭｏＯ３一ＺｒＯ２－Ａ１２０３ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｗｉｔｈ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ＭｏＯ３ ｍａｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｃｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ． Ｔｈｅ ＭｏＯ３一ＺｒＯ２一Ａ１２０３ ｗａｓ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ Ｘ—ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ，Ｎ２ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ—ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｔｏ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｏｆ ＭｏＯ３一ＺｒＯ２一Ａ１２０３ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ ＭｏＯ３ ｃｏｎｔｅｎｔ．Ｔｈｅ ＦＣＣ ｄｉｅｓｅｌ ｆｒａｃｔｉｏｎ ＨＤＳ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ｏｎ ＭｏＯ３－ＺｒＯ２－Ａ１２Ｏ３ ｃａｔａｌｙｓｔ ｗａｓ ｃａｒｒｉｅｄ ｏｕｔ ｉｎ ａ ｆｉｘｅｄ ｂｅｄ ｒｅａｃｔｏｒ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ，ａｆｔｅｒ ｔｈｅ ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ａｐｐｒｏｐｒｉａｔｅ ａｍｏｕｎｔ ＭｏＯ３，ｎｏ ｎｅｗ ｓｐｅｃｉｅｓ ｗｅｒｅ ｐｒｏｄｕｃｅｄ，ｂｕｔ ｔｈｅ ｓｐｅｃｉｉｃ ｓｕｒｆａｃｅ ａｒｅａ ａｎｄ ａｃｔｉｆｖｉｙ ｓｉｔｔｅ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ＭｏＯ３一ＺｒＯ２一Ａ１２０３ ｗｅｒｅ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ．Ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ＭｏＯ３ ｗａｓ ３０％（ｗｔ）ｉｎ ＭｏＯ３一ＺｒＯ２一Ａ１２０３，ＭｏＯ３ ｗａｓ ｈｉｇｈｌｙ ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｏｆ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ．Ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｒａｔｅ ｏｆ ＦＣＣ ｄｉｅｓｅｌ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ＭｏＯ３一ＺｒＯ２·Ａ１２０３ ｃａｔａｌｙｓｔ ｒｅａｃｈｅｄ ８３．７％． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｍｏ０３；Ｃｏｎｔｅｎｔ；ＭｏＯ３－ＺｒＯ２－Ａ１２０３；ＨＤＳ 环境问题越来越受到人们的重视，各国对清洁 好的加氢脱硫活性。Ｓａｍａｎｔａｒａｙ等 研究表明：四 方相ＺｒＯ 的存在减弱了ＭｏＯ 物种的团聚。Ｓａｔｉｓｈ Ｓａｍａｎｔａｒａｙ等人 指出随着ＭｏＯ３一ＺｒＯ２中ＭｏＯ３含量 的增加，复合氧化物的比表面积和酸量均呈现先增 大后减小，表明ＭｏＯ 在复合氧化物表面分散有阙 值。ＭｏＯ，作为催化剂中的主要活性组分，其含量对 催化剂的催化活性均有较大影响。本论文采用共沉 燃料生产的要求日趋严格，因此降低柴油中的硫含 量对提高柴油品质、减少环境污染具有重要的现实 意义 。非负载型催化剂具有超高活性的特点，满 足了生产超低硫、低氮、低芳烃的优质清洁油品的 市场需求和环保要求。因此，非负载型催化剂得到 越来越广泛的应用陋 。Ｍｏ—Ｚｒ—Ａ１非负载型催化剂， 既能结合ＺｒＯ 和Ａ１ Ｏ，的结构与物化性能优势，又 淀法合成了ＭｏＯ 一ＺｒＯ：一ＭｏＯ，三元复合氧化物，研 究了ＭｏＯ 含量对复合氧化物结构及其ＦＣＣ柴油馏 分加氢脱硫性能的影响。 能有效地提高活性组分Ｍｏ的含量，改善负载型催 化剂中活性组分负载量有限的劣势，在加氢催化领 域具有良好的发展前景 。 Ｗｅｉｋｕｎ Ｌａｉ等 采用沉淀法制备了ＮｉＭｏ—Ａ１：Ｏ。， Ａ１ Ｏ 具有更适宜的比表面积和较小的纳米粒子，使 Ｎｉ、Ｍｏ分散性更好，ＭｏＳ 堆叠程度减小，具有更 基金项目：大学生创新创业训练计划项目，项目号：２０１ ５１０１４８０４８。 牧稿日期：２０１ ７－０９－１４ １实验部分 １．１试剂和仪器 八水氧氯化锆、七钼酸铵、硫酸铝、聚乙二醇 作者简介：林婷婷（１９９３一），女，海城市人，学生。Ｅ－ｍａｉｌ：２５１ ２４７５７７１＠ｑｑ．ｃｏｒｎ。 通讯作者： 白英芝（１９７６一），女，讲师，硕士，清洁燃料生产。Ｅ－ｍａｉｌ：ｂｙｚ０５１Ｏ＠１６３．ｃｏｒｎ。 ２万、十六烷基 甲基溴化铵、浓氨水和无水乙醇 均南同药集团化学试剂有限公司提供，去离子水为 实验室自制，ＦＣＣ柴油馏分抚顺石化公司石油二厂 提供。 利用Ｄ／ｍａｘ—ＲＢＸ射线衍射仪进行样品的晶相 分析； ＡＳＡＰ ２０１０型吸附仪测定进行物理吸附实 验，以ＢＥＴ法计算比表面积，ＤＦＴ法进行孔体积和 孑Ｌ径分布计算；原料和产物中硫化物含量用 ＴＳ一３０００荧光定硫仪进行分析。 １．２ ＭｏＯ３一ＺｒＯ２一Ａｌ２Ｏ３的韦０备 量取适量的聚乙二醇２万（ＰＥＧ２００００）和十六 烷基三甲基溴化铵（ＣＴＡＢ）水溶液混合均匀，置 于三口烧瓶，记为Ａ溶液。０．４ ｔｏｏｌ·Ｌ 的氧氯化锆 水溶液２００ ｍＬ，记为Ｂ溶液。适量铝 （ｎ（Ｚｒ）：ｎ（Ａ１）＝ｌ：１）溶于２００ ｍＬ蒸馏水中，记为Ｃ 溶液。称取一定量的钼酸铵溶于蒸馏水中，记为Ｄ 溶液。７０℃水浴中，剧烈搅拌条件下，依次将Ｄ、 Ｂ和Ｃ溶液缓慢滴加到Ａ溶液中，搅拌１ ｈ充分混 合。向混合液中滴加氨水，调节ｐＨ值至９～９．５，继 续搅拌１ ｈ，室温下老化２４ ｈ。用去离子水反复洗涤 沉淀物，至ＡｇＮＯ３检测不到洗液中ｃｌ一，再用无水 乙醇洗涤三次。将沉淀物置于干燥箱中１２０℃干燥 １２ ｈ，马弗炉中程序升温至５５０。Ｃ焙烧４ ｈ，即得 ＭｏＯ３分别为 １５％、３０％和５０％（ｗｔ）的 ＭｏＯ３一ＺｒＯ２．ＭｏＯ３白色粉末，压片粉碎筛分取２０～４０ 目颗粒备用。 １．３ ＭｏＯ３一ＺｒＯ 一ＡＩｚＯ３的ＨＤＳ活性评价 住８０ ｍＬ的不锈钢管式反应器中部装填１０ ｍＬ ＭｏＯ 一ＺｒＯ 一ＭｏＯ 颗粒，上下用石英砂填封。在Ｈ 流速１ ｈ一，压力４ ＭＰａ，用含ＣＳ ３％（ｗｔ）的环己烷进 行两段预硫化，２３０和３４０℃下分别保持４和６ ｈ。 以ＦＣＣ柴油馏分为原料，进行ＭｏＯ。一ＺｒＯ —ＭｏＯ 加 氢脱硫活性评价实验，催化剂的活性用脱硫率描述。 ２结果与讨论 ２。１ ＸＲＤ表征 不同ＭｏＯ 含量的ＭｏＯ，一ＺｒＯ 一ＭｏＯ 复合氧化物 的ＸＲＤ分析结果如图１所示。 南冈１可见，ｉ个样品的谱图都在２ ０＝３０．２。 处出现一个宽峰，这归属于四方相ＺｒＯ （Ｔ—ＺｒＯ ） 的衍射峰，峰宽化说明结晶不完整。图中均未出现 Ａ１ ０，的特征衍射峰，而在２ ０为４５。～６５。的位置 出现弥散峰，说明复合氧化物中Ａ１ Ｏ，以非晶态形 式存在 ． 化 工 图１ 不同ＭｏＯ。含量ＭｏＯ。一ＺｒＯ 一ＡＩ ０。的ＸＲＤ谱图 Ｆｉｇ．１ ＸＲＤ ｏｆ ＭｏＯ３－ＺｒＯ２－Ａｌ２Ｏａ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ＭｏＯ３ ｃｏｎｔｅｎｔ 这是由于复合氧化物中的锆铝之间相互作用， Ａ１ ０ 的存在可以提高ＺｒＯ 晶相的热稳定性，从而抑 制了ＺｒＯ 四方晶相的形成，而ｚｒ的加入也使 一 Ａ１ ０，的结晶度降低。在ａ、ｂ曲线中均未出现ＭｏＯ， 的特征峰，说明样品中ＭｏＯ叔 于高度分散状态。Ｃ 曲线在２ ０：１２．４６。处出现了一个ＭｏＯ，的特征峰， 说明随着ＭｏＯ，含量的增加，开始有ＭｏＯ，晶相形成， 因此出现了ＭｏＯ，的特征峰，表明样品表面的ＭｏＯ， 有分散阙值。同时部分ＭｏＯ 抑制了ＺｒＯ 和Ａ１ ０， 晶相形成，造成宽峰和弥散峰峰强度减弱 。 ２．２ Ｎ 吸附一脱附表征 ０ ０．２ ０．４ ０．６ ０．８ ｌ ０ Ｒｅｌａｔｉｖｅ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ．Ｐ／Ｐ 图２不同ＭｏＯ。含量ＭｏＯ。一ＺｒＯｚ—ＡＩ２０３Ｎ２吸附脱附曲线 Ｆｉｇ．２ Ｎ２ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ－ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃｕｒｖｅ ｏｆ ＭｏＯ３－ＺｒＯ２－Ａ１２０３ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ＭｏＯａ ｃｏｎｔｅｎｔ 图２为不同ＭｏＯ 含量的样品的Ｎ 吸附脱附等 温线和ＤＦＴ法孔径分布曲线。根据ＩｕＰＡＣ的分类， 三组样品的Ｎ 吸附脱附等温线均为典型的ＩＶ类曲 线。在相对压力 ’＝０．４～０．９５的范同内，均出现了 滞后环，表现出了典型的介孔特征。滞后环形状归 属于Ｈ３型，根据Ｈ３型滞后环的特征，样品中的孔 结构很可能是片状粒子堆积产生的堆积孑Ｌ。在低压 分区，Ｎ 分子在孔壁上从单层吸附到多层吸附的过 程，Ｎ：的吸附量缓慢增加；在 ’＝０．４开始出现了 滞后环，样品中有狭缝孔存在，Ｎｚ分子发生了毛细 第４７卷第４期 林婷婷，等：ＭｏＯ 含量对ＭｏＯ。－ＺｒＯ －Ａｌ ０。结构及其ＨＤＳ性能的影响 ６７９ 凝聚现象；在ｐｌ／＞ｏ．９５的高压分区并未出现吸附限 制，说明合成的样品中可能有孔径大于５０ ｎｍ的大 孔存在。但ＭｏＯ 的含量从３Ｏ％增加到５０％（ｗｔ）后， 滞后环出现的范围从０．４～０．９５增加到０．５５～０．９５，滞 后环明显变小，说明毛细凝聚过程中Ｎｚ的吸附量逐 渐减少，Ｃ样品介孔数量减少，这可能是该样品中 过多的ＭｏＯ，造成了部分孔道的堵塞，进而影响了 介孔结构。 由图３可见三组样品的孔径分布较宽，主要分 布在２．５～２０ ｎｍ之间，三组样品均存在较多的３、７．８、 １０．７和１５．６ ｎｍ左右的介孔，但最可几孔径均在３ ｎｍ 左右。ａ、ｂ样品的孔容明显比ｃ样品的孔容大，这 与吸附曲线的结果一致。 ． ０一∞矗 目０ｕ口０ ｌＪｎＪ一０８０ ∞ ：３ Ｐｏｒｅ ＩＪｍｍｅｔｅｒ／ｎｍ 图３不同ＭｏＯ。含量ＭｏＯ。一ＺｒＯ 一ＡＩ ０。孑Ｌ径分布 Ｆｉｇ．３ Ｐｏｒｅ ｓｉｚｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ ＭｏＯｓ—Ｚｒ０２一ＡＩ２Ｏｓ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ＭｏＯｓ ｃｏｎｔｅｎｔ 这是由于ＭｏＯ 含量达到５０％（ｗｔ）Ｆｌ￣，高出ＭｏＯ， 分散阙值部分形成了ＭｏＯ 晶相，在复合氧化物表 面造成了颗粒富集，并在一定程度上堵塞了孔道。 表１为不同ＭｏＯ 含量ＭｏＯ，一ＺｒＯ —ＭｏＯ，的比表 面积、孔径和孔体积分析结果。可以看出，共沉淀 法制备的复合氧化物中，随着ＭｏＯ，含量的增加， 样品的比表面积和孔容逐渐减小，而孔径先增大后 减小。增加ＭｏＯ 会在ＺｒＯ 一Ａ１ ０，表面团聚形成大的 ＭｏＯ，晶粒，从而减少比表面积，或者是ＭｏＯ 逐渐 渗入到其孔道中，堵塞了部分孔道。 表１ 不同ＭｏＯ。含量样品比表面积、孔径和孔体积 Ｔａｂｌｅ １ Ｓｐｅｃｉｉｆｃ ｓｕｒｆａｃｅ ａｒｅａ，ｐｏｒｅ ｓｉｚｅ ａｎｄ ｐｏｒｅ ｖｏｌｕｍｅ ｏｆ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ＭｏＯａ ｃｏｎｔｅｎｔ ２．３ ＭｏＯ３一ＺｒＯ２一ＡＩ２Ｏ３催化齐０ ＨＤ８性能 在温度３４０℃，压力４ ＭＰａ，体积空速１ ｈ～， 氢油比４００：１的条件下，不同ＭｏＯ 含量的 ＭｏＯ，一ＺｒＯ 一ＭｏＯ 催化剂上ＦＣＣ柴油馏分的加氢脱 硫实验结果如图４所示。 第４７卷第４期 宫兆波，等：采出水中模拟悬浮颗粒沉降规律研究 ６８３ 产生明显影响，聚合物的净化效果和溶液粘度相互 作用，致使颗粒沉降效果发生微弱改变。 参考文献： ［１］邓述波，周抚生，余刚，等．油田采出水的特性及处理技术ｌ Ｊ『ｌ工 业水处理，２０００，２０（７）：１０—１２． １ ２ Ｊ“Ｈ Ｔ Ａ Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｓｔｕｄｙ ｏｎ Ｓｔｒａｔｅｇｙ ｔｏ Ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ Ｏｐｅｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ ｏｆ Ｗｅｌｌ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ［Ｊ］．ＳＰＥ５３９８７，１９９９． ［３］高建崇，李海涛，乔文波，等．歧口１７—２油田注入水颗粒粒径与 喉道配伍性研究『Ｊ１．石油化工高等学校学报，２０１４，２７（１）：５６—６０． ［４］刘建兴，袁国清．油田采出水处理技术现状及发展趋势ｌ Ｊ１．工业 用水和废水，２００７，３８（５）：２０—２４． Ｓｅｄｉｍｅｎｔａｔｉｏｎ ｔｉｍｅ／ｒａｉｎ ［５］薛强，赵珊，吴迪，等．酸洗作用油井投产初期产出液对三元复 ５００ ●０ｍｇ／Ｌ；·２０ｒａｇ／Ｌ；▲５０ｍｇ／Ｌ；Ｖ １００ｍｇ／Ｌ；●２００ｍｇ／Ｌ； ｍｇ／Ｌ 合物采出水悬浮固体含量的影ｎＮ［Ｊ］．现代化工，２０１４，３４（３）： １２５—１２９． 图７絮凝剂对颗粒沉降的影响 Ｆｉｇ．７ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｌｏｃｃｕｌａｎｔ ｏｎ ｓｅｄｉｍｅｎｔａｔｉｆｏｎ ｏｆ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ［６］黄启玉，毕权油田污水处理新技术在低渗透油田的应用＿Ｊ］ｌ石 油化工高等学校学报，２０１５，２８（５）：６９—７３． ［７］张颖苹．ＧＤ油田含聚含油污水复配絮凝剂体系实验研究【Ｊ Ｊｌ石油 化工高等学校学报，２０１６，２９（１）：６３—６６． 聚合氯化铝的结构是由形态多变的多元羧基络 合物组成，具有高电荷聚合环链体形，对水中胶体 和颗粒物具有高度电中和及桥联作用，絮凝体形成 快、絮凝沉淀速度快，因此对颗粒的沉降具有显著 的促进效果。 ［８］黄贵花，何接，唐康．油田污水生物化学处理技术研究『Ｊ１．石油 化工应用，２０１７，３６（４）：３４—３８． ［９］夏海英，李永明，郭继香，等．油田采出水悬浮液稳定性因素分 析ｌＪ１＿应用化工，２０１１，４０（３）：４４９—４５３． ［１Ｏ］林梅钦，王浩，田丹，等．二元复合驱采出液的油水界面性质和 破乳条件的关系ｌＪＪ．石油化工，２０１１，４０（７）：７５３—７５８． ３结论 １）絮凝剂是影响颗粒沉降的最主要因素，在 水处理去除悬浮颗粒的过程中，最有效快速的方式 就是选择适宜的絮凝剂。针对油田矿场采出水， 聚合氯化铝是较为适宜的一种无机絮凝剂。 ２）ｐＨ值和离子强度对悬浮颗粒的沉降也有较 为明显的促进作用。采出水的碱性越大，矿化度越 高，颗粒越易于自然下沉。 ３）采出水中聚合物的存在，对颗粒沉降不会 ［１１］董朝霞，罗婷，林梅钦．固体颗粒对Ｏ／Ｗ乳状液稳定性的影响ｌ Ｊ１． 石油化工高等学校学报，２０１３，２６（６）：５５—６０． ［１２］曲虎，刘静，王鹤松，等．成垢离子对油田采出水水质稳定程度 应用研究『Ｊ１ｌ当代化工，２０１５，４４（８）：１７７８—１７８０． ［１３］刘汝晓，林琳，徐强，等．含聚污水曝气降解机理的研究【Ｊｌ＿石 油化工，２０１５，４４（１０）：１２４６—１２５０． ［１４］尚领军，党琳，张伊鲜，等．微滤膜污水处理一体化装置在低渗 透油田的应用『ＪＩ．油气田地面工程，２０１６，３５（２）：５０—５２． ［１５］解凤强．固体颗粒对扶杨油层伤害的评价［Ｊ］ｌ石油化工高等学校 学报，２０１６，２９（６）：４３—４６． ［１６］单莉娜．油田注入水中悬浮物含量测定方法改进 ２０ｌ７．４６（１）：１８２—１８３． 当代化工， （上接第６７９页） ［８］殷长龙，翟西平，赵蕾艳，等．二苯并噻吩类硫化物在非负载型 ＮｉＭｏＷ催化剂上加氢脱硫反应机理［Ｊ］．燃料化学学报，２０１３， ４１ｆ８）：９９１－９９７． １ １ Ｓａｍａｎｔａｒａｙ Ｓ，Ｍｉｓｈｒａ ＢＧ，Ｐｒａｄｈａｎ ＤＫ，ｅｔ ａ１．Ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｈｙｓｉｅｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｚｒ０２一ＭｏＯ３ ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｏｘｉｄｅｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｕｓｉｎｇ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｆｕｅｌｓ［Ｊ］．Ｃｅｒａｍｉｃｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，２０１１，３７（８１：３１０１—３１Ｏ８． １２ Ｉ Ｓａｔｉｓｈ Ｓａｍａｎｔａｒａｙ，Ｈｏｔａ Ｇ，Ｍｉｓｈｒａ Ｂ Ｇ．Ｐｈｖｓｉｃ０ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｈａｒ ａｅｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ ＭｏＯ ３一ＺｒＯ２ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ １ ９］Ｈｕａｎ Ｌｉｕ，Ｃｈｅｎｇｕａｎｇ Ｌｉｕ，Ｊｉｎｃｈｏｎｇ Ｚｈａｏ ｅｔ ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｈｉｇｈｌｙ ａｃｔｉｖｅ ｕｎｓｕｐｐｏ￣ｅｄ ｎｉｃｋｅｌ——ｚｉｎｃ——ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍｅａｔｌｙｓｔａｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｉｈｅｎｚ０ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ［ＪＪ．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ｂ： Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ，２０１５，５（１７４－１７５）：２６４—２７６． ｏｘｉｄｅｓ ｔｏｗａｒｄｓ ｏｎｅ ｐｏｔ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ａｍｉｄｏａｌｋｙｌ ｎａｐｈｔｈｏｌｓ［Ｊ］． Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ．２０１１，１２（１３）：１２５５—１２５９６． １ ｌＯ］Ｗｅｉｋｕｎ Ｌａｉ，Ｌｉｑｉｎｇ Ｐａｎｇ，Ｊｉｎｂａｏ Ｚｈｅｎｇ，ｅｔ ａ１．Ｅｆｉｃｉｆｅｎｔ ｏｎｅ ｐｏｔ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ ＮｉＭｏ—Ａ１２０３ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｆｏｒ ｄｉｂｅｎｚｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ ［１３］刘彦丽，王福余，王崇，等．同体酸ＷＯ ／ＺｒＯ：催化果糖脱水合成 ５～羟甲基糠『Ｊ１ｌ化工进展，２０１４，２（１）：１０５—１０９． ｈｙｄｒｏｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｆｕｅｌ ＰｒｏｃｅｓＳｉｎｇＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１３，１１０（２１： ８—１６．
