第２６卷第３期 ２０１２年５月 天津化工 Ｖｏ１．２６ Ｎｏ．３ Ｍａｖ．２０１２ Ｔｉａｎｊｉｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ 液体ＮａＯＨ中重金属限量试验 邵状，谷惠莉 （天津渤天化工有限责任公司，天津３００４８０） 摘要：在重金属检测中，通常使用硫化氢作为显色剂，硫化氢是一种强烈的神经毒素，本方法用硫化 钠替代硫化氢，降低试验操作的危险性。本文探讨了此方法的操作条件及效果。 关键词：氢氧化钠；重金属；限量试验 ｄｏｉ：１０．３９６９６．ｉｓｓｎ．１００８－１２６７．２０１２．０３．０１５ 中图分类号：０６５５．１ １ 文献标志码：Ｂ 文章编号：１００８—１２６７（２０１２）０３—００４０—０２ 天津渤天化工有限责任公司（以下简称天化） 所生产的液体氢氧化钠来自于离子膜法电解。原料 为纯盐水。按食品级液体氢氧化钠所要求的标准一 重金属含量（以Ｐｂ计）≤０．０００５％。在检测重金属的 酚酞指示剂：ｌＯｇ／Ｌ ２．２仪器 １００ｍＬ容量瓶；天平（分度值０．０１ｇ）；５ＯｒａＬ纳 式比色管；移液管。 限量试验中，硫化氢比色法存在一定弊端，硫化氢 是一种强烈的神经毒素，对粘膜有强烈刺激作用。 在硫化氢的制备、贮存及使用中，易发生中毒事件。 鉴于硫化氢的危险陛，本实验改为硫化钠一丙三醇 比色法，以确保实验人员的人身安全。 ３实验步骤 ３．１ 样品试样液的制备 称取相当于１０．００＋０．０１ｇ的固体氢氧化钠（以 实测的液体氢氧化钠的质量分数折算）的液体氢氧 化钠试样，加水约２０ｍＬ稀释，缓慢加入约４０ｍＬ １实验原理 在弱酸 ￣（ｐＨ＝３－４）条件下，试样中的重金属离 子与负二价硫离子生成有色硫化物沉淀。重金属元 素含量较低时，形成稳定的暗色悬浮液。 ６ｍｏｌ／Ｌ盐酸溶液后，冷却至室温，加一滴酚酞，用盐 酸溶液或氨水溶液调节溶液ｐＨ，使溶液呈浅粉色。 移人１００ｍＬ容量瓶中，稀释定容摇匀，备用。 ３．２测定 ２实验试剂和仪器 ２．１试剂 取三只相同的５０ｍＬ纳式比色管，一管中加入 １ ｍＬ（１０￣ｚｇ／ｍＬ）铅标准溶液（标为Ａ），一管加入２Ｏ ｍＬ上述试液（标为Ｂ），一管中加入１ ｍＬ（１０￣ｇ／ｍＬ ）铅标准溶液和２０ ｍＬ上述试液（标为ｃ）。三管分别 加入５ ｍＬ乙酸盐缓冲溶液，稀释至５０ ｍＬ摇匀。在 分别向三管中加入０．２ ｍＬ硫化钠一丙三醇溶液摇 匀，于暗处静置１０ｒａｉｎ。在白色背景下Ｂ管的色度不 盐酸溶液：６ｍｏｌ／Ｌ。 氨水溶液：６ｍｏｌ／Ｌ。 ｐＨ＝３．５的乙酸盐缓冲液：称取２５．００ｇ乙酸氨 溶于２５ｍＬ水中，加４５ｍＬ ６ｍｏｌ／Ｌ盐酸溶液或稀氨 水调节ｐＨ值至３．５，用水稀释至ｌＯＯｍＬ。 铅标准溶液：称取Ｏ．１５９８ｇ高纯铅，溶于 １０ ｍＬ ｌ％中，移１００ｍＬ入容量瓶中，用水稀释 得深于Ａ管的色度，ｃ管色度应相当于或深于Ａ管 则视为合格。 至刻度摇匀，此溶液１ ｍＬ相当于１．０ｍｇ铅。临用前 ４实验结果与讨论 ４．１实验结果 稀释至１００倍，使成１．０ｍＬ相当于１０ ｇ铅。 硫化钠一丙三醇溶液的制备：称取５ｇ硫化钠， 溶于ｌＯｍＬ水和３０ｍＬ丙三醇的混合溶液中，混匀， 闭光密封保存，有效期一个月。 收稿日期：２０１２—１－２９ 第２６卷第３期 邵状等：液体ＮａＯＨ中重金属限量试验 ４１ 色阶实验：取５只５０ｍＬ纳式比色管Ａ、Ｂ、ｃ、 Ｄ、Ｅ，分别加入ｌｍＬ、２ｍＬ、４ｍＬ、６ｍＬ、８ｍＬ（１０￣ｇ／ ｍＥ）铅标准溶液。分别向各管中加入５ ｍＬ乙酸盐缓 冲溶液，稀释至５０ ｍＬ摇匀。在分别向各管中加人 ０．２ｍＬ硫化钠一丙三醇溶液，摇匀。暗处静置１０ｍｉｎ。 反应生成硫化氢。硫化钠放置时间过久易被空气氧 化形成不同价态的硫化物。在与重金属反应时易发 生副反应，干扰主反应。因此硫化钠不能放置时间 过长，平时应用石蜡封闭保存。 缓冲溶液的添加对实验的影响：由于硫化钠水 在白色背景下比较Ａ、Ｂ、ｃ、Ｄ、Ｅ各管颜色深浅。配 置的铅标准溶液的色阶颜色逐渐加深变化明显。 实测结果：１０批样品测定均合格。与食品添加 剂中重金属限量试验法（ＧＢ／Ｔ ５００９．７４—２００３）标准 测定结果相同。 ４．２试验条件讨论 容易呈强碱性，必须控制溶液ｐＨ为３～４，才能生成 与重金属离子反应的负二价硫离子，生成稳定暗色 悬浮液。因此要加入缓冲溶液。否则反应不稳定，结 果不可靠。 显色时间对实验的影响：由于负二价硫离子与 重金属离子反应较慢，过早观察会使测定准确度降 低，显色时间不能低于１０ｍｉｎ。 硫化钠对实验结果的影响：硫化钠为无色结晶 粉末，吸潮性强，易溶于水，水溶液呈强碱性，与水 （上接第３９页） ２．２．２砷和硒的标准曲线 ２．２．３地表水中砷、硒的含量 从表１中可以看出，五个地表水样的测定中可 以看出，所测定的地表水样中，砷、硒的含量符合国 家标准。 ２．３共存离子的干扰 原子荧光法测定砷和硒，主要干扰离子是含量 高的ｃｕ 、ｃｏ 、Ｎｉ 、Ａｇ 、Ｈｇ 以及形成氢化物元素 之间的相互影响等。通过试验，水样中这些元素的 含量在本方法的测定条件下，没有产生干扰，其他 Ｃ／ｌａｇ‘Ｌ－ 常见的阴离子没有干扰。 图１ 砷的一次曲线 砷的相关系数为ｒ＝－０．９９９７一次回归方程为１＝２７．５０９７＂ｃ一７．０８９９ ３结论 采用氢化物一原子荧光法对地表水中砷、硒的 含量进行了测定，其最低检出限分别为０．２０１ａｇ／Ｌ和 ０．１３￣ｇ／Ｌ，相对标准偏差均小于５％，砷的加标回收 率为９５．０％～１０８％硒的加标回收率为９０％～１１０％， 通过测定，水样均符合国家标准。氢化物一原子荧光 法具有灵敏度高、快速、准确的特点，可用于饮用 水、地面水中痕量砷、硒、汞的测定。 参考文献： Ｃ／Ｉｘｇ‘Ｌ－ ［１］曾宇崇．原子荧光光谱法同时测定食品中砷和硒ｆＪ］．理化检验一 化学分册，２００５，４１（７）：４７５—４７６． １ ２ Ｊ Ｋｕｒｅ Ａ，Ｓｅｓｓｌｅｒ ＤＩ，Ｌｅｎｈａｒｄｔ Ｒ．Ｐｅｒｉｏｐｅｒａｔｉｖｅ ｎｏｒｍｏｔｈｅｒｍｉａ ｔｏ ｒｅｄ— ｕｃｅ ｔｈｅ ａｎｇｌｄｅｎｃｅ ｏｆ ＳＵｒｇｉｃａｌ ｗｏｕｎｄ—ａｎｆｅｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｓｈｏｒｅｔｅｎ 图２硒的一次标准曲线 由上面图表可知，试验验相关系数达到０．９９９。 相关性很好，砷和硒在０一ｌＯ０ｔｚｆｉ／Ｌ范围内线性关系 良好，硒的相关系数为ｒ＝Ｏ．９９９２４，砷的相关系数为 ｒ＝０．９９９７。一次回归方程分别为Ｉ＝２７．３６３３９＂ｃ一５． １４８２１和１＝２７．５０９７＂ｃ一７．０８９９。连续测定２０次，求得 ｈｏｓｐｉｔａｌｉｚａｔｉｏｎ［ＪＪ．Ｎ Ｅｎｇｌ Ｊｍｅｄ，１９９６，３３４，２０９—１２１５． ［３］梁晓聪．二氨基蔡分光光度法测定饮用水中硒［ＪＪ．环境与健康杂 志．２００１。３：４２—４３． ［４］李迎芳＿氢化物发生一原子荧光法测定水中四价硒［Ｊ】．河南科学， ２Ｏ０４．５：７０－７２． 空白值的标准差。
