试验研究清洗世界 第35卷第10期Cleaning World
2019勺 10月文章编号:1671-09 ( 2019) 10-0021-0023 y 5-—氯-4-( 3—氯—5—二氟甲基-2-毗唳氧基）苯胺合成工艺优化王奇，马勇，杨颖，陈海玉（江苏扬农化工集团有限公司，江苏扬州 225009）摘要：研究了以2,6-二氯-4-氨基苯酚与2,3-二氯-5-三氟甲基毗.呢为原料，在碳酸钾的作用下合成3,5- 二氯-4- （3-氯-5-三氟甲基-2-毗呢氧基）苯胺，重点考察了反应温度、反应时间、物料比例、等因素对收率
的影响，得出最佳反应条件为氮气保护条件下，投料比2,6-二氯-4-氨基苯酚：2,3-二氯-5-三氟甲基毗.呢：碳 酸钾为1 : 1.04 : 1.45, 90-95 °C条件下保温反应3 h,产岛收率可达97%〜98%。关键词：氟腱豚；3,5-二氯-4- （3-氯-5-三氟甲基-2- ”比陀氧基）苯胺；中间体；工艺优化中图分类号：0626 文献标识码：A0引言氟噪腺是一种苯基甲酰基豚类新型
杀虫剂，以胃毒作用为主，兼有触杀作 用，无内吸性。主要是抑制几丁质合成，
阻碍昆虫正常脱皮，使卵的孵化，幼虫
脱皮以及蛹的发育畸形，成虫羽化受阻 图1主要合成路线而发挥杀虫作用。对害虫药效髙，但只
对未成熟昆虫有效，且作用较慢。幼虫接触药后不会很1实验部分快死亡，但取食活动明显减弱，一般在药后5〜7天才能充分发挥效果，对多种鳞翅目害虫以及直翅目、鞘翅目、1.1实验试剂及仪器膜翅目、双翅目等害虫有很高活性，但对酚虫、叶蝉、 试剂:2,6-二氯-4-氨基苯酚（98%,工业品，简称“氨 飞虱等类害虫无效；对有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊
基苯酚”）；2,3-二氯-5-三氟甲基毗咗（99%,工业品， 酯等其他杀虫剂已产生抗性的害虫有良好防治效果。对
简称“三氟毗l®”）；N-N二甲基乙酰胺（99%,工业品，
人、畜安全，不杀伤天敌，不污染环境。简称“DMA”）；甲苯（99%,工业品）；碳酸钾（99%, 目前，氟咗腺的合成的通用路线为：以2,3--氯-5-
工业品）o三氟甲基毗旋与2,6-二氯-4-氨基苯酚在碳酸钾的作用 仪器：循环水式真空泵（巩义市予华仪器有限责任 下制得3,5-二氯-4- （3-氯-5-三氟甲基-2-毗陀氧基） 公司）；AgilentllOO液相色谱仪（安捷伦科技）。苯胺；3,5-二氯-4- （3-氯-5-三氟甲基-2-毗碇氧基）
1.2实验过程与2,6-二氟苯甲酰异氤酸酯苯胺反应，制得氟在装有搅拌、温度计、导气管、冷凝装置的500
本文主要研究氟腔38中间体3,5- 一氯-4- （3-氯-5-
mL的四口烧瓶中，加入18.2 g氨基苯酚、22.6 g H
三氟甲基-2- nit®氧基）苯胺的合成，考察原料配比、 氟毗旋、20.2 g碳酸钾、120 g DMA,常温通氮气20
反应温度、反应时间等条件对3,5-二氯-4- （3-氯-5- min后升温至90〜95 °C,保温3 h,保温毕，降温脱去
三氟甲基-2-毗碇氧基）苯胺产品收率的影响，主要合
DMA,用溶剂甲苯和水洗涤三次，再脱去部分溶剂得
成路线如图1所示。到产品3,5-二氯-4- （3-氯-5-三氟甲基-2-毗碇氧基）
作者简介：王奇（1983-）,男，工程师，主要从事农药及中间体合成及工艺优化的研究。
收稿日期：2019-09-06。• 22 •清洗世界第10期苯胺的甲苯溶剂液，取样进行液相色谱定量分析，计算 产品收率90.4%；反应时间为3 h,产品收率97.8% : 反应时间为4h,产品收率88.7%。产品收率。实验表明，随着反应时间的提升，产品收率也随之
2结果与讨论提升，反应时间3 h,产品收率最高，继续延长反应时间，
产品收率不再上升，因此，最佳的反应时间为3 h。2.1原料配比对产品收率的影响氮气保护条件下，固定投料比n （氨基苯酚）：n （碳 酸钾）为1 ： 1.45,温度90〜95 °C,保温3h,调节三 氟毗呢的用量，考察三氟毗呢用量对产品收率的影响。综上所述，3,5-二氯-4- （3-氯-5-三氟甲基-2-毗
3结论一共进行了四组实验，分别为：n（三氟毗睫）:n （氨基苯酚）=1.0 ： 1,产品收率为92.1% : n （三氟毗
喘氧基）苯胺作为氟陀腺的关键中间体，其价格较高， 其产品收率高低直接影响到氟喘腺的成本。通过对3,5-二氯-4- （3-氯-5-三氟甲基-2-毗陀氧
咤）：n （氨基苯酚）=1.04 ： 1,产品收率为97.6% :
n （三氟毗睫）：n （氨基苯酚）=1.05 : 1,产品收率
基）苯胺合成工艺参数如原料配比、反应温度、反应时 间等条件的实验研究，经过产品收率的对比，得出最优
为97.3% : n （三氟毗呢）:n （氨基苯酚）=1.1：1, 产品收率为93.1%。实验表明，适当增加三氟毗旋用量可以提升产品 收率，n （三氟毗碇）：n （氨基苯酚）超过1.04以后，
的反应条件，氮气保护条件下,投料比n （氨基苯酚）：n （三氟毗陀）：n （碳酸钾）为1 : 1.04 : 1.45,反应温
度 90-95 °C,反应时间 3 h, 3,5-二氯-4- （3-氯-5-三 氟甲基-2-毗陀氧基）苯胺收率可达97%~98%,该合
产品收率并不再增加，因此最佳配比为n（三氟毗陀）：n （氨基苯酚）为1.04 : k成方法反应条件温和，原料利用率高，操作简便，产品 收率高，为氟旋麻的工业化生产奠定了基础，具有很好 的发展前景。2.2反应温度对产品收率的影响氮气保护条件下，投料比n （氨基苯酚）：n （三氟 毗陀）:n （碳酸钾）为1 : 1.04 : 1.45,保温3 h,调 节反应温度，考察反应温度对产品收率的影响。一共进行了四组实验，分别为：反应温度80〜85
°C,产品收率90.3%；反应温度85-90 °C,产品收率 90.5%；反应温度90-90 °C,产品收率98.1%；反应温
参考文献：[1] 蒋爱忠，翟春伟，翟淑华，等.高效杀虫剂氟喘腺合成
研究[C].中国化工学会农药专业委员会第十届年会论文 集.杭州：中国化工学会，2005.212-213.[2] 陈华，彭彩群，潘光飞，等.杀由剂氟喘腺的合成卩〕.精
度95〜100 °C,产品收率.3%。实验表明，适当提升温度可以提升产品收率，但是 温度超过95 °C后产品收率不再增加，因此最佳反应温 度为90〜95 °C。细化工中间体，2013,2:20-21.[3] 于乐祥，李源，刘伟华，等.一种氟喘腺的合成方法及其
用于制备杀虫剂的用途[P].山东：CN1067485A, 2017-
05-31.2.3反应时间对产品收率的影响氮气保护条件下，投料比n （氨基苯酚）：n （三氟
[4] 庄占兴，陈强，赵长民.5%氟旋腺乳油防治甜菜夜蛾效
毗陀）：n （碳酸钾）为1 : 1.04 : 1.45,反应温度90-
95 °C,调节反应时间，考查反应时间对产品收率的影响。果研究[C].中国化工学会，2000:370-372.[5] 高继跃,张学忠.氟喘聯（定虫隆）的高效液相色谱分析[CJ.一共进行了三组实验，分别为：反应时间为2h, 中国化工学会，2000:283-285.（上接20页）循环后油液升温，可快速恢复额定阻尼力。由于-40 °C
长期使用在低于-40 °C的极端低温环境中，或者低温启
动阻尼力高于减振器设计的最大值，可采用低温专用油 避免减振器的损坏。不是减振器的工作温度范围，仅为车辆在极端环境下
的静止停放温度。当车辆从停放状态转化为使用状态
时，减振器会随着车辆的振动开始运动，其振动次数 将快速累计，随着车辆运行速度提高，振动频率也将 快速上升，减振器能够在较短的时间内恢复到工作温 度并恢复阻尼力。（3）低温专用油液可降低减振器在低温启动时的阻
参考文献：[1] 吴国祥.铁道车辆用油压减振器粘温特性的研究[几兰州
交通大学报，2010, 29（01）:82-86[2] 孙冬梅，张贝.两种航空润滑油粘温特性研究[J]•液压气
动与密封，2004（05）:12-13[3] TB/T1491-2O15机车车辆油压减振器尼力，对后续阻尼力的下降速度无明显改善。如减振器
