(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号(10)申请公布号 CN 1037769 A(43)申请公布日 2014.07.02
(21)申请号 201410078740.7(22)申请日 2014.03.06
(66)本国优先权数据
201310120405.4 2013.04.09 CN
(71)申请人天津市联瑞阻燃材料有限公司
地址300315 天津市津南区咸水沽南环惠丰
工业区(72)发明人张云刚 张传义 赵春忠 刘雪坤(74)专利代理机构天津盛理知识产权代理有限
公司 12209
代理人赵瑶瑶(51)Int.Cl.
C10N 30/06(2006.01)
C10M 105/74(2006.01)C10M 169/04(2006.01)C07F 9/12(2006.01)B01J 29/40(2006.01)
权利要求书1页 说明书5页权利要求书1页 说明书5页
(54)发明名称
一种磷酸三二甲苯酯作基础油的高压抗燃油及其生产方法(57)摘要
本发明涉及一种磷酸三二甲苯酯作基础油的高压抗燃油及其生产方法，成分如下：磷酸三二甲苯酯：二（叔丁基苯基）苯基磷酸酯重量比=1.5～2.0:3.5～4.0，总重量1%～1.2%的环氧大豆油辛酯，0.1%～0.25%的二甲基硅油，0.05%～0.08%的吸附剂-801，0.5%的抗氧剂TH-1010。本发明提供的高压抗燃油具有氯含量低，酸值低，自燃点和沸点高的特性，有很好的润滑性，抗磨性，抗老化性，抗泡沫性，抗燃性及热安定性能等优点。CN 1037769 ACN 1037769 A
权 利 要 求 书
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1.一种磷酸三二甲苯酯作基础油的高压抗燃油，其特征在于：成分如下：磷酸三二甲苯酯：二（叔丁基苯基）苯基磷酸酯重量比=1.5～2.0:3.5～4.0，总重量1～1.2wt%的环氧大豆油辛酯，0.1～0.25wt%的二甲基硅油，0.05～0.08wt%的吸附剂-801，0.5wt%的抗氧剂TH-1010。
2.一种权利要求1所述磷酸三二甲苯酯作基础油的高压抗燃油的生产方法，其特征在于：步骤如下：
⑴把合格的基础油磷酸三二甲苯酯：二（叔丁基苯基）苯基磷酸酯按重量比1.5～2.0:3.5～4.0进行混配，并充分搅拌2-5小时；
⑵取⑴中混配油品放入容器，加1%～1.2%的环氧大豆油辛酯，加0.1～0.25wt%的二甲基硅油，加0.05～0.08wt%的吸附剂-801，加0.5wt%的抗氧剂TH-1010，充分搅拌成母液，温度控制在60±2℃；
⑶把完成的⑵母液加到⑴釜中，充分搅拌，温度控制65±2℃，平衡5～6小时；⑷把完成的⑶要经50-60目过滤，温度控制在65±2℃，平衡15～17小时；⑸把完成的⑷经取样做全分析，合格，成最终产品，即高压抗燃油。
3.根据权利要求2所述的磷酸三二甲苯酯作基础油的高压抗燃油的生产方法，其特征在于：所述磷酸三二甲苯酯的制备方法如下：
采用原料二甲酚与三氯氧磷按摩尔比：2.2-2.6:1-1.3在催化剂钙镁复合催化剂作用下酯化反应，催化剂用量为二甲酚的0.22wt%-0.3wt%，排酸；中和平衡温度控制145℃，减压蒸馏：720-750mmHg，380-410℃，再精馏：720-750mmHg，400-410℃提纯，再50-60目过滤，取其精品为基础油。
4.根据权利要求2所述的磷酸三二甲苯酯作基础油的高压抗燃油的生产方法，其特征在于：所述二（叔丁基苯基）苯基磷酸酯的生产方法如下：
采用原料对叔丁基苯酚、苯酚与三氯氧磷，按摩尔比：2:2.4～3.1:1.8～2.2，在催化剂钙镁复合催化剂作用下酯化反应，催化剂用量为对叔丁基苯酚的0.15wt%，温度控制在120-150℃，排酸，中和平衡，减压蒸馏740-755mmHg，390-400℃，再精馏740-755mmHg，390-400℃提纯，再50-60目过滤，取其精品为基础油。
5.根据权利要求3或4所述的磷酸三二甲苯酯作基础油的高压抗燃油的生产方法，其特征在于：所述钙镁复合催化剂的制备方法的步骤如下：
⑴称HZSM-5型分子筛、硫酸钙、氯化镁、田菁粉，在反应釜中加水；⑵搅拌、加热，控制反应温度在80±5℃，加热6～8h；⑶将反应产物过滤，抽滤，用水洗涤；⑷将洗涤后的产物烘干，研碎，取≤100目的催化剂，焙烧，得钙镁复合催化剂；原料的重量份数如下：
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CN 1037769 A
说 明 书
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一种磷酸三二甲苯酯作基础油的高压抗燃油及其生产方法
技术领域
本发明属于抗燃油领域，尤其是一种磷酸三二甲苯酯作基础油的高压抗燃油及其
生产方法。
[0001]
背景技术
[0002]
KR系列抗燃润滑油是专为在高温，高压或有明火工作环境下使用的高性能抗燃
油，该产品是从磷酸三异丙基苯酯为基础原料，并加以其它助剂调制而成，广泛用于发电，冶金及大型设备的润滑和液压系统，还可用于军工和航空领域。其中KR—99—G（高压）和KR-99-Z（中压）抗燃油是用于汽车发电机组的高、中压调速和控制系统的专用液压抗燃油，KR-99-G和KR-99-Z抗燃油所具有的使用温度高，抗压力大，自燃点高，电阻率高，且润滑性能好，冷却效果好，散热快等优点，是替代进口抗燃油的理想产品。
发明内容
[0003] 本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种磷酸三二甲苯酯作基础油的高压抗燃油及其生产方法，本抗燃油具有氯含量低、酸值低、自燃点和沸点高的特性，有很好的润滑性，抗磨性，抗老化性，抗泡沫性，抗燃性及热安定性能等优点。[0004] 本发明实现目的的技术方案如下：
[0005] 一种磷酸三二甲苯酯作基础油的高压抗燃油，成分如下：[0006] 磷酸三二甲苯酯：二（叔丁基苯基）苯基磷酸酯重量比=1.5～2.0:3.5～4.0，总重量1～1.2wt%的环氧大豆油辛酯，0.1～0.25wt%的二甲基硅油，0.05～0.08wt%的吸附剂-801，0.5wt%的抗氧剂TH-1010。
[0007] 一种磷酸三二甲苯酯作基础油的高压抗燃油的生产方法，步骤如下：[0008] ⑴把合格的基础油磷酸三二甲苯酯：二（叔丁基苯基）苯基磷酸酯按重量比1.5～2.0:3.5～4.0进行混配，并充分搅拌2-5小时；[0009] ⑵取⑴中混配油品放入容器，加1%～1.2%的环氧大豆油辛酯，加0.1～0.25wt%的二甲基硅油，加0.05～0.08wt%的吸附剂-801，加0.5wt%的抗氧剂TH-1010，充分搅拌成母液，温度控制在60±2℃；
[0010] ⑶把完成的⑵母液加到⑴釜中，充分搅拌，温度控制65±2℃，平衡5～6小时；[0011] ⑷把完成的⑶要经50-60目过滤，温度控制在65±2℃，平衡15～17小时；[0012] ⑸把完成的⑷经取样做全分析，合格，成最终产品，即高压抗燃油。[0013] 而且，所述磷酸三二甲苯酯的制备方法如下：[0014] 采用原料二甲酚与三氯氧磷按摩尔比：2.2-2.6:1-1.3在催化剂钙镁复合催化剂作用下酯化反应，催化剂用量为二甲酚的0.22wt%-0.3wt%，排酸；中和平衡温度控制145℃，减压蒸馏：720-750mmHg，380-410℃，再精馏：720-750mmHg，400-410℃提纯，再50-60目过滤，取其精品为基础油。
[0015]
而且，所述二（叔丁基苯基）苯基磷酸酯的生产方法如下：
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CN 1037769 A[0016]
说 明 书
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采用原料对叔丁基苯酚、苯酚与三氯氧磷，按摩尔比：2:2.4～3.1:1.8～2.2，在
催化剂钙镁复合催化剂作用下酯化反应，催化剂用量为对叔丁基苯酚的0.15wt%，温度控制在120-150℃，排酸，中和平衡，减压蒸馏740-755mmHg，390-400℃，再精馏740-755mmHg，390-400℃提纯，再50-60目过滤，取其精品为基础油。[0017] 而且，所述钙镁复合催化剂的制备方法的步骤如下：[0018] ⑴称HZSM-5型分子筛、硫酸钙、氯化镁、田菁粉，在反应釜中加水；[0019] ⑵搅拌、加热，控制反应温度在80±5℃，加热6～8h；[0020] ⑶将反应产物过滤，抽滤，用水洗涤；[0021] ⑷将洗涤后的产物烘干，研碎，取≤100目的催化剂，焙烧，得钙镁复合催化剂；[0022] 原料的重量份数如下：
[0023]
本发明的优点和有益效果为：
[0025] 1、本发明提供的高压抗燃油具有氯含量低，酸值低，自燃点和沸点高的特性，有很好的润滑性，抗磨性，抗老化性，抗泡沫性，抗燃性及热安定性能等优点。[0026] 2、本产品应用于冶金、机械、军工等行业高温、高压、液压润滑系统，还可推广到其它高温热源或明火附近工作的系统。[0027] 3、本发明的制备方法简单、过程控制细，酸值控制明显，生产出的产品各项指标均较现有产品高。
[0024]
具体实施方式
[0028] 下面结合实施例，下述实施例是说明性的，不是限定性的，不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。
[0029] 以下所有百分比均为重量百分比。
[0030] 一种磷酸三二甲苯酯作基础油的高压抗燃油，成分如下：[0031] 磷酸三二甲苯酯(TXP)：二（叔丁基苯基）苯基磷酸酯(TBPP)=1.5～2.0:3.5～4.0，再加入总重量1%～1.2%的环氧大豆油辛酯，0.1%～0.25%的二甲基硅油，0.05%～0.08%的吸附剂-803，0.5%的抗氧剂TH-1010，其中抗氧剂TH-1010为四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯[0032] 生产方法如下：
[0033] ⑴把合格的基础油磷酸三二甲苯酯(TXP)：二（叔丁基苯基）苯基磷酸酯(TBPP)按重量比：1.5～2.0:3.5～4.0进行混配，并充分搅拌3小时。[0034] ⑵取⑴a中混配油品放入规定干燥、干净的定容器中，加1%～1.2%的环氧大豆油，按总量计算，加0.1%～0.25%的二甲基硅油，加0.05%～0.08%的吸附剂-803，加0.5%的抗氧剂，充分搅拌成母液，温度控制在60±2℃。[0035] ⑶把完成的⑵母液加到⑴釜中，充分搅拌，温度控制65±2℃，平衡5～6小时。⑷
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说 明 书
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把完成的⑶要经高精密过滤器过滤，温度控制在65±2℃，平衡15～17小时。⑸把完成的⑷经取样做全分析。合格。成最终产品，即高压抗燃油；后用清洗干燥包装桶包装为成品油称重，入库。
[0036] 所述抗燃油的主要成分生产方法如下：[0037] a.磷酸三二甲苯酯的工艺流程：（TXP）[0038] 采用原料二甲酚与三氯氧磷按摩尔比：2.2-2.6:1-1.3在催化剂（钙镁复合催化剂）0.22%-0.3%（按二甲酚计算）作用下酯化反应，排酸；中和平衡温度控制145℃，减压蒸馏（720-750mmHg左右，400-410℃/380-400℃），再精馏（720-750mmHg左右，400-410℃/380-400℃）提纯，负压控制在680毫米汞柱以上，过滤（50-60目），取其精品为基础油93-95%。[0039] b.二（叔丁基苯基）苯基磷酸酯的工艺流程：（TBPP）[0040] 采用原料对叔丁基苯酚，苯酚与三氯氧磷，按摩尔比：2:2.4～3.1:1.8～2.2，在催化剂（钙镁复合催化剂）0.15%（按对叔丁基苯酚计算）作用下酯化反应，温度控制在120-150℃，排酸，中和平衡，减压蒸馏（740-755mmHg，390-400℃），再精馏（740-755mmHg，390-400℃）提纯，控制负压在690毫米汞柱以上，精密过滤50-60目过滤，取其精品为所用的基础油。
[0041] 钙镁复合催化剂的制备方法，其特征在于：步骤如下：[0042] ⑴称HZSM-5型分子筛、硫酸钙、氯化镁、田菁粉，加水至的反应釜中；[0043] ⑵搅拌、加热，控制反应温度在80±5℃，加热6～8h；[0044] ⑶将反应产物过滤，抽滤，用水洗涤；[0045] ⑷将洗涤后的产物烘干，研碎，取≤100目的催化剂，焙烧，得钙镁复合催化剂。
[0046]
[0047] [0048]
表1磷酸三二甲苯酯质量技术指标
项目
#
≤色泽（Pt-Co）
指标801.1400.07070235
密度20℃g/cm3≤酸值mgKOH/g≤粘度40℃mm2/s≥闪点℃≥
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自燃点℃≥氯含量mg/g≤
[0049] [0050]
项目
说 明 书
43020
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表2二（叔丁基苯基）苯基磷酸酯质量技术指标
指标601.1700.0704824053040
#≤色泽（Pt-Co）
密度20℃g/cm3≤酸值mgKOH/g≤粘度40℃mm2/s≥闪点℃≥自燃点℃≥氯含量mg/g≤
[0051] [0052]
项目
#≤色泽（Pt-Co）
表3高压抗燃油质量分析如下表
指标600.0701.130-1.17038-452404-185307000.005
酸值mgKOH/g≤密度20℃.g/CM3粘度40℃.MM2/s闪点℃
颗粒度SAEA-6D级≤倾点℃≤
自燃点（三角并）℃≥（热板）℃≥含氯量%≤
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水分ppm≤
说 明 书
805.0×10925
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电阻率20℃.Ωcm≥泡沫性质,泡沫高mm
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