三氯化六氨合钴（Ⅲ）的制备及组成测定
三氯化六氨合钴中氨和氯含量的测定
一实验目的
1、掌握用酸碱滴定法测定样品中氨含量的原理和方法 2、掌握用沉淀滴定法测定样品中氯含量的原理和方法 3、训练滴定分析的基本操作 4、掌握确定组成的原理和方法
二实验原理
2.1 氨的分析（酸碱滴定）
配离子[Co(NH3)6]3+很稳定，常温时遇强酸和强碱也基本不分解，但在煮沸时可被强碱所分解，放出NH3，并生成Co２O３。逸出的氨用过量的标准HCl溶液吸收，剩余的酸用标准NaOH溶液回滴，便可测出氨的含量。（也可以用硼酸溶液吸收氨，再用标准盐溶液滴定）[Co(NH3)6]Cl3+3NaOH=Co(OH)3+6NH3+6NaCl NH3+H3BO3 = NH4 +H2BO3
NH4+H2BO3 + HCl = H3BO3 + NH4Cl
2.2氯的分析（沉淀滴定）
将配合物所配置的溶液与AgNO3反应，以K2CrO4为指示剂，析出AgCl沉淀，这就是该配合物的“外界”氯的含量，可借电导滴定法确定。
Ag+＋Cl－= AgCl↓，其Ksp=1.56×10－10； 2Ag+＋CrO42－=Ag2CrO4↓，其Ksp=9.0×10－12，
根据两者的容度积常数知，AgCl沉淀的溶解度比Ag2CrO4大，根据分步沉淀原理，容度积小的先析出。溶液中首先析出AgCrO4，由于Cl-1浓度很高，Ag-1只要很小就会生成AgCl沉淀；而CrO4-2浓度比较小，只有当Ag-1浓度较高时才会生成Ag2CrO4沉淀。当AgCl 沉淀完全后，过量的AgNO3溶液立即与CrO42－，生成淡红棕色的Ag2CrO4沉淀，反应达到终点。如将该配合物先加强碱破坏，冷却后再在溶液中加AgNO3，析出AgCl，其含量就是该配合物全部氯的含量。
电导法测定外界氯的原理为：溶液的电导与离子浓度计离子速度有关，若在某一离子反应中离子浓度与离子速度发生显著改变，则电导也会随之发生改变，即可利用测定电导的改变来确定反应终点。在AgNO3的滴定过程中，由于AgCl沉淀生产，起初溶液中的Cl－被NO3－所取代，溶液的电导略有下降（因为Cl－速度大于NO3－速度）。但在超过等当点后，
+
随着AgNO3的加入，过剩的Ag引起电导急剧上升。如果以AgNO3的体积为横坐标，溶液的电导率为纵坐标作图，可得到两条直线，两条直线的交点则相当于等当点。
三 氨的测定
（一）实验准备：
1 样品溶液配制
1
三氯化六氨合钴（Ⅲ）的制备及组成测定
准确称取0.2g左右的试样，放入250ml锥形瓶中加30ml水溶解。 22%硼酸溶液的配制
称取1g硼酸，在烧杯中加入30ml水搅拌溶解，小心移至50ml容量瓶中，用少量水冲洗烧杯两次，冲洗液合并至容量瓶，后用水定容到容量瓶刻度。 2 甲基红-溴甲酚绿指示剂的配制
溶液1：称取0.1g溴甲酚绿，溶于乙醇 95% ，用乙醇 95% 稀释至100ml 溶液2：称取0.2g 甲基红，溶于乙醇 95% ，用乙醇 95% 稀释至100ml 取30ml溶液1，10ml溶液2，混匀 4 标准浓度的HCl溶液配制
1 基准溶液的配制：取适量基准无水碳酸钠，在270～300℃灼烧至恒重。用称量瓶，采用减量称量法准确称取0.12～0.15g（称准至0.0001g）。放入250mL锥形瓶中，用50mL蒸馏水溶解。
2 标准HCl溶液的配制：用5mL量筒量取浓盐酸3.6mL，加水稀释至400mL，混合均匀。浓度约为0.1mol/L，需要进行标定。
3 标准HCl溶液的滴定：在上述基准溶液中加入甲基红-溴甲酚绿混合指示剂10滴。用0.1mol/L盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色。加热煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液呈暗红色。平行滴定3次，做空白试验，取3次的算术平均值作为V1，空白为V0。
CHCl=
（V1−V0）×52.99
m×1000
（二）实验步骤
1 硼酸吸收氨
1 在锥形瓶中取40mL 2%硼酸溶液，并加入5滴甲基红-溴甲酚绿指示剂
2 将锥形瓶承接在凯氏定氮仪的冷凝管下端，并使冷凝管的出口浸没在溶液中；将样品放入玻杯中，放在仪器上；在仪器中加入碱液
3 打开仪器，设置好仪器参数，按3次加碱按钮，再按加热按钮（自动产生水蒸气将氨蒸出，用硼酸吸收氨）
4 观察到样品溶液会逐渐由橘黄色变为深黑色，锥形瓶中溶液由无色变为蓝绿色（生成𝑁𝐻4𝐻2𝐵𝑂3），停止加热，取下锥形瓶，回收废液并洗净石英管。关闭凯氏定氮仪。 2 盐酸滴定含氨硼酸
（1）用标定好的标准浓度的HCl溶液滴定𝑁𝐻4𝐻2𝐵𝑂33，当溶液颜色由蓝绿色变为暗红色时结束。
（2）记录消耗的盐酸溶液体积，利用下述公式计算氨的物质的量：
CHClVHCl=nNH3
四 氯的测定
（一）实验准备：
1 𝐾2𝐶𝑟𝑂4溶液指示剂的配制
2
三氯化六氨合钴（Ⅲ）的制备及组成测定
准确称取2.5g铬酸钾及97.5g水，两者混合，充分溶解。 2 Ag𝑁𝑂3溶液的配制
1 Ag𝑁𝑂3溶液的粗略配制：称取0.45g银，在烧杯中溶解，小心移至50ml容量瓶中，用少量水冲洗烧杯两次，冲洗液合并至容量瓶，后用水定容到容量瓶刻度。 2 基准溶液的配制：精确称取0.05g干燥的氯化钠固体，放于100ml锥形瓶中,加50ml蒸馏水溶解。
3 Ag𝑁𝑂3溶液的滴定：在称有氯化钠溶液的锥形瓶中加入已配置好的K2CrO4溶液指示剂，在充分摇动下，用配好的Ag𝑁𝑂3溶液滴定至溶液呈微红色即为终点，记录消耗Ag𝑁𝑂3标准滴定溶液的体积V
【滴定过程一定要迅速，避免银离子变为氢氧化银，并进一步转化为氧化银】 （4）根据下面的公式计算银的准确浓度：
m×1000
CAgNO3=
V×58.453 试样液的配制
据银标准溶液浓度及用量配制适量试样液。准确称取试样0.30g～0.33g，转入100ml容量瓶中，定容。
（二）实验步骤
（1）取样品溶液50mL，加入0.5mL 2.5%的铬酸钾溶液作为指示剂
（2）用0.05 mol/L的标准银标准溶液滴定至出现淡红棕色不再消失为止 （3）记录银的消耗量，并计算氯离子含量：
CAgNO3VAgNO3=nCl−
3
